油類通過不同途徑進入水體環境形成含油廢水。含油廢水是一種量大、面廣且危害嚴重的廢水，其主要來源于石油工業、機械制造工業、運輸工業和餐飲業等。含油廢水排入水體會造成嚴重的影響：水體溶解氧下降，產生惡臭，造成水質惡化；水中生物因缺氧而死亡，并導致魚類、貝類等變味而不宜食用；海上鳥類體表粘上溢油，會喪失飛行功能，甚至會造成鳥類死亡。另外，含油廢水也會污染大氣，影響農作物生長。因此，對含油廢水的治理成為急需解決的問題，對人類生存和社會持續發展有重要意義〔1〕。
對含油廢水的吸附法處理，主要是利用親油性材料的物理及化學吸附性能，吸附含油廢水中的溶解油和其他污染物的過程。吸附法對其他方法難以去除的一些大分子有機污染物的處理效果尤為顯著，經處理后出水水質好且比較穩定，因而吸附法在含油廢水處理中有著不可取代的作用。吸附劑是吸附過程的重要物質基礎，根據不同的含油廢水處理工藝和經濟性要求，可以采用不同類型的吸附劑。筆者就近幾年不同類型的吸附劑在含油廢水處理中的應用研究進展進行了綜述。

1碳質吸附劑
1.1活性炭
活性炭是最常用的水處理用吸附劑，全世界生產的活性炭中大部分用于水處理，包括粒狀活性炭、粉狀活性炭和纖維活性炭等。與其他吸附劑相比，活性炭具有巨大的比表面積和特別發達的微孔，吸附能力強，吸附容量大，不僅對油有很好的吸附性能，而且能同時有效地吸附廢水中的其他有機物，對油的吸附容量一般為30～80mg/g。但由于活性炭生產成本高，再生困難，故一般只用于含油廢水的深度處理。
粒狀和粉狀活性炭應用于水處理在國內外已有較長的歷史。陳曉玲〔2〕用粉狀和粒狀活性炭處理工廠機械加工時產生的含油廢水，結果表明：COD的去除率>90％，油類的去除率>88％。趙瑞華等〔3〕采用吸附法，于室溫下用粒狀活性炭脫除油田廢水中的CODCr，在最佳操作條件下，CODCr去除率>50％。為了解決采油廢水生化處理難度大、處理效率低等問題，李安婕等〔4〕以粒狀活性炭為載體，采用內循環流化床反應器工藝在好氧條件下凈化采油廢水。研究發現，COD去除率在25％～45％，除油率可達100％。
纖維活性炭（ACF）是從20世紀60年代迅速發展起來的一種新穎的高效吸附劑，是繼粒狀和粉狀活性炭之后的第三代活性炭產品，它具有發達的微孔結構，巨大的比表面積，以及眾多官能團，吸附性能大大超過傳統活性炭。將ACF應用到含油廢水處理工藝中的最后的精細過濾過程，可以提高注水水質；且ACF可通過本體或表面摻雜金屬離子使其具有抗菌除臭功能，在油田回用水處理中對水中的硫酸鹽還原菌、鐵細菌等有很好的殺菌去除效果。袁斌等〔5〕曾采用聚酯纖維吸附—陶濾法去除熱軋濁循環水中的油，出水可達到煉鋼熱軋車間循環水水質標準。
1.2煤基吸附劑
煤是一種芳香大分子有機礦物巖，內部有豐富的孔隙結構，其分子結構中含有多種含氧官能團，是一種天然吸附劑。煤表面上的羧基酸和酚羥基官能團為其改性提供了基礎。煤及其相關材料作為處理含油廢水的吸附劑具有優良的性能和廣闊的應用前景。
褐煤作為燃料并不理想，但卻是一種較好的廢水處理材料。V.O.Ol’shanskii〔6〕在紫外光照射的條件下，將粒徑約1mm的褐煤在105～110℃的真空中處理30min，然后在280～340℃下除去褐煤中的揮發分，再將經過處理的褐煤研磨至0.5～100μm，同時加入硅石粉和表面活性劑，制成褐煤吸附劑。這種吸附劑對于含油廢水中的礦物油、石油等有很好的吸附能力。
焦炭價廉，來源方便，失效后可以再燃燒，是一種較為理想的煤質吸附過濾材料。周久銳〔7〕從焦炭的特性論證了其處理含油廢水的可行性。將焦炭投放于含油廢水處理池，焦炭吸附處理了乳化油，還對懸浮物有一定的過濾作用，排放后的廢水含油質量濃度從（38.80±5.51）mg/L降低到（5.70±1.60）mg/L，達到國家排放標準。
半焦是煤在600～700℃下熱解的產物，含氧官能團豐富，易于改性。蘇燕等〔8〕采用半焦對油田含油廢水進行深度處理。結果表明：經過改性的半焦對含油廢水的去除效果明顯，平均除油率>90％，達到了油田二次采油回注水要求。
1.3膨脹石墨
膨脹石墨是由天然鱗片石墨經插層、水洗、干燥、高溫膨化而得到的一種疏松多孔的蠕蟲狀物質。由于有發達的網絡狀孔型結構、高的比表面積、高的表面活性和非極性，同時孔系結構中主要以大中孔為主，因此，膨脹石墨具有疏水親油性，可在水中進行選擇性吸附，無論對單純油品、水上漂浮油品還是水中低含量乳化狀態的油都有極好的吸附性能，特別對水中重油具有超大的吸附量。因此，膨脹石墨是凈化含油廢水的一種很有前途的新型環保碳質材料。
M.Toyoda等〔9〕曾經報道了一種膨脹石墨，它可以吸附浮在水面上的重油，且容易從水中分離，它對A級重油的最大吸油率達80g/g，而且對于所吸油的回收率達到80％。邱滔等〔10〕采用膨脹石墨深度處理油田含油廢水，結果表明：每克膨脹石墨可處理16.3L含油廢水，出水達到了國家回注水標準；且其處理能力優于纖維球。劉成寶等〔11〕以膨脹石墨為吸附劑自制吸附柱作為廢水處理裝置，填充密度控制在9g/L，水流速度控制在70L/h，吸附流程控制在2m時，處理的油田采出水能達到回注水標準。

2黏土類吸附劑
2.1膨潤土
膨潤土的主要成分是蒙脫石，蒙脫石是一種具有膨脹性能、呈層狀結構的含有少量堿和堿土金屬的含水鋁硅酸鹽礦物。由于蒙脫石晶體結構完整、有序度高，因此層間結合力強，有較大的比表面積及離子交換容量。膨潤土及其制品具有很高的離子交換性、特殊的吸水性（吸水后的體積膨脹10～30倍）、可塑性及黏性以及其低廉的價格和豐富的儲量，在廢水處理領域表現出廣闊的應用前景。眾多學者以膨潤土為基質合成了多種無機、有機膨潤土復合材料〔12〕。
吳麗蓉等〔13〕研究了以Al2（SO4）3為改性劑對鈉基膨潤土改性后的吸附除劑的除油性能。室溫下用土量為618g/L、pH為7～12、攪拌時間為3min時，經過最佳工藝條件制備的改性膨潤土對乳化油廢水的除油率>98.9％。林舒等〔14〕用溴化十六烷基三甲銨（CTMBA）對膨潤土進行改性，改性后的膨潤土可以較好地吸附含油廢水中的油，在最佳處理條件下，質量分數為5％的CTMBA有機膨潤土除油率>95％。
2.2蛭石
蛭石是一種重要的黏土礦，結構上與膨潤土類似，都屬于2∶1型的層狀鎂（或鋁）硅酸鹽礦物，由兩個硅氧四面體和一個鎂（或鋁）氧（或氫氧）八面體組成蛭石的結構單元層。蛭石具有較強的陽離子交換能力，有學者曾對蛭石和膨潤土的物理性質進行了比較，發現蛭石的陽離子交換容量為1.0～1.5mg/g，略大于膨潤土的陽離子交換容量〔15〕。在環保方面，利用其良好的吸附性能和離子交換性能處理廢水及其有害物質，具有價廉、吸附能力強、儲量豐富及可再生等優點。因其本身具有絮凝性，因此可被加工成粒狀、片狀及粉末狀等，應用非常方便。
郭繼香等〔16〕選擇蛭石作為石油廢水中COD類污染物的吸附劑。在裝有100g粒度0.26mm的蛭石的吸附柱上，污水流速為2mL/min，污水在吸附柱上停留時間2h，結果表明：蛭石對10L中性石油廢水中COD的降低效果達到86.8％。U.G.daSilva等〔17〕采用蛭石、膨脹蛭石以及經過棕櫚蠟處理以后的疏水性蛭石處理含油廢水，結果表明：無水蛭石和疏水性蛭石對廢水中原油都有很好的吸附性能。
2.3沸石
沸石是一組含水的堿或堿土金屬鋁硅酸鹽黏土礦。沸石具有開放式的結構，晶格內部有很多大小均一的孔穴和通道，在孔穴和通道中存在許多沸石水，當水分子被除去后，就形成了一個個內表面很大的孔穴，孔穴通過開口的通道彼此相連，使得沸石的表面積巨大，可達400～800m2/g，具有很好的吸附性能。
將天然沸石直接加以使用，其吸附能力往往達不到要求，因此，通常需要對天然沸石進行活化處理以提高吸附能力。白健等〔18〕選用山西靈丘沸石對其活化用于處理油田采出含油廢水中的COD。實驗結果表明：經過質量分數為10％的HCl浸漬處理過，并在最佳條件下制備的活化沸石對含油廢水中COD的吸附率可達75％左右；并且吸附后沸石可用HCl處理灼燒再生。
2.4凹凸棒石
凹凸棒石是含水富鎂硅酸鹽黏土礦，它具有獨特的層鏈狀晶體結構和十分細小（約0.01μm×1μm）的棒狀、纖維狀晶體形態，使其具有較高的比表面積，具有一定的吸附性能，作為天然廉價吸附劑在環保中得以應用。由于凹凸棒石系天然礦土，雜質較多，需對其進行必要的預處理，通常改性方法有酸處理、堿處理和熱處理。加溫后的凹凸棒石變為高度多孔的干草堆結構，孔隙度、比表面積增大，吸附性能得以提高。酸、堿處理亦對提高凹凸棒石黏土的吸附性能有顯著的作用。
袁波等〔19〕研究了有機凹凸棒石復合黏土顆粒吸附劑對乳化含油廢水的處理，研究了吸附劑投加量、吸附時間、振蕩強度等因素對除油效果的影響。對有機凹凸棒石復合黏土顆粒吸附劑與再生吸附劑、粒狀活性炭、未改性黏土進行比較，發現有機復合黏土顆粒吸附劑對乳化含油廢水的處理效果顯著好于粒狀活性炭。
2.5蛇紋石
蛇紋石是1∶1型層狀構造硅酸鹽礦物，其結構是由一層硅氧四面體與一層氫氧鎂石八面體結合而成的雙層。蛇紋石經煅燒、研磨后可吸附水溶液中的重金屬，也可用做粗粒化處理含油廢水的吸附材料。
劉春英等〔20〕用粒度為1～3mm的蛇紋石作載體，將活性NiO固化在蛇紋石上。將NiO蛇紋石作為吸附催化劑裝填水處理柱，用于石油污水的深度處理。當石油污水中石油類物質的質量濃度<10mg/L、COD<800mg/L及pH為5.0±0.5時，可使石油污水的COD降至100mg/L。

3利用廢棄物制備的吸附劑
3.1粉煤灰
粉煤灰是熱電廠燃煤鍋爐排放的廢棄物，其化學組成主要包括SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO，存在著許多鋁、硅活性中心，具有較強的吸附能力。由于粉煤灰獨特的物理化學性質及其本身低廉的價格，使其在含油廢水處理方面具有廣闊的應用前景〔21〕。
趙明奎等〔22〕利用電廠粉煤灰及灰場氧化塘對現河首站采油廢水中的污染物進行吸附和生化處理。結果表明：粉煤灰具有類似活性炭的結構和比表面積，對廢水中的石油類、COD、氨氮等污染物具有較強的吸附、沉降和過濾作用。
周珊等〔23-24〕研究了粉煤灰對冶金含油廢水的處理。在最佳工藝條件下，油的去除率可以達到95.43％。若再加入AlCl3，形成絮凝沉降，在AlCl3質量濃度為200mg/L時，除油率可提高至96.46％，出水含油由256mg/L降至9.06mg/L。后來他們又嘗試采用不同的方法對粉煤灰進行了改性。在幾種改性粉煤灰中，經AlCl3和FeCl3改性處理的粉煤灰除油效果最好。
3.2其他廢棄物制備的吸附劑
侯士兵等〔25〕用廢陽離子樹脂對含油廢水進行處理，測定了不同條件下各參數對含油廢水破乳除油的影響。結果表明：經過廢陽離子樹脂處理后的含油廢水，除油率>80％；處理后出水水質穩定，而且廢油可部分回收利用，對環境不產生二次污染。
A.Cambiella等〔26〕利用鋸屑作為吸附劑填充過濾柱，處理金屬加工產生的含油廢水，在含油廢水中加入少量無機鹽作為破乳劑，結果表明：在有少量破乳劑加入的情況下，經過鋸屑的吸附、過濾，含油廢水中99％以上的油可以被除去。
S.Kumagai等〔27〕將稻殼經過300～800℃，500Pa炭化處理后制成吸附劑，利用這種吸附劑對含油廢水中B級重油的吸附量可以﹥60g/g，而對水的吸附量<1.5g/g，這種吸附劑在日本含油廢水的處理中得到很好的應用。

4新型吸附劑
4.1高吸油性樹脂
高吸油樹脂是一種新型環保材料，具有吸油倍率大、保油能力強和后處理方便等優點，是一種極具發展潛力的吸油材料。高吸油樹脂多是用長側鏈烯烴為單體聚合而成的低交聯度共聚物，根據合成單體的不同可把吸油樹脂分為兩類：一是丙烯酯類樹脂；二是烯烴類樹脂。因后者烯烴分子不含極性基團，使該類樹脂對油品的親和力更強，現已成為國外研究的新熱點，但由于高碳烯來源較少，該研究方向仍處于摸索階段〔28〕，目前市場上主要還是丙烯酯類產品。
高吸油樹脂能吸收各種不同的油品，特別適用于水面浮油的回收以及含油廢水的分離凈化處理。它具有與高吸水樹脂基本相同的網絡結構，良好的耐熱性、耐寒性、不易老化、吸油速度快等特點。與傳統吸油材料不同的是，分子間具有三維交聯網狀結構，內部有一定的微孔。由于交聯結構的存在，樹脂在油中溶脹而不溶解，而油品則被包裹在網絡結構中，從而達到吸油、儲油的目的。高吸油樹脂的另一個優點是密度小于水，吸油時不吸水，無論是粒狀固體型、水漿型還是包覆型，都可用來吸收海面浮油和處理工業含油廢水〔29〕。在國外，新型的高吸油樹脂已得到廣泛的研究和應用。
A.Cao等〔30〕采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸甲酯，以非、弱極性吸油高分子合成技術制備了高性能、低交鏈度和自溶脹的凝膠型吸著樹脂和多孔型吸著樹脂，對含油污水中有機物的吸附進行研究，發現吸著樹脂不僅對有機物有明顯的吸附力，而且可以降低污水的COD和BOD5。王儀鳳等〔31〕采用懸浮聚合法合成聚甲基丙烯酸十八酯，研究了聚合溫度、引發劑用量、交聯劑用量及種類對吸油樹脂性能的影響，當80℃反應6h、引發劑質量分數為0.7％、交聯劑二乙烯基苯質量分數為0.3％時，制備了綜合性能較好的吸油樹脂。李蕓蕓等〔32〕以甲基丙烯酸丁酯及苯乙烯為主要單體、丙二醇二丙烯酸酯為交聯劑、偶氮二異丁腈為引發劑，采用懸浮聚合方法，合成出一種白色顆粒狀的共聚型高吸油樹脂。研究發現，當共聚單體質量配比為1.6∶1、分散劑水溶液質量分數為0.1％～0.2％、交聯劑用量為單體質量的1％、攪拌轉速200～300r/min、聚合溫度70℃、聚合時間為6h時，合成出的樹脂吸油倍率達到20倍。
4.2其他新型復合吸附劑
復合吸附劑主要有無機與有機材料復合、天然有機與合成有機材料的復合以及其他新型復合吸附劑。
曹亞峰等〔33〕首次以棉纖維為基材，通過與丙烯酸長鏈酯進行接枝聚合，制備出具有高吸油倍率的復合吸附劑，對乙醇、水等極性溶劑幾乎不吸收。合成的吸附劑對煤油的吸油倍率達到16.0g/g，對甲苯的吸油倍率達到12.8g/g。
鐘海山等〔34〕采用甲基丙烯酸烷基酯與木漿纖維素交聯聚合制備的復合高吸油性材料，與傳統的單體聚合物制備的高吸油材料相比較，其吸油倍率和吸油速率得到明顯改善，綜合生產成本有所降低。甲基的存在增加了樹脂網絡結構中的孔隙和包容性，對于極性越小的油品（如苯、二甲苯）吸油倍率越高。
王勇等〔35〕采用吸油性較好的膨脹石墨與酚醛樹脂基活性炭復合，制成用于處理含油生活廢水的新吸附劑。結果表明：由膨脹石墨、活性炭自身孔結構和復合后形成的新孔結構，組成一個系統的“貯油空間”，對于含油生活廢水具有很高的吸油效率。

5總結
與展望總結了不同類型吸附劑的性能以及在含油廢水處理中的應用。隨著吸附科學的發展，吸附法在處理含油廢水中的新應用正處于探索階段，吸附劑在含油廢水處理中的作用至關重要，吸附劑選擇是否得當決定了吸附操作技術的經濟性和環保水平。目前處理含油廢水普遍使用的吸附劑成本較高、吸附容量有限、再生困難，使吸附法的廣泛應用受到限制。
今后開發處理含油水的新型吸附劑的方向主要集中在以下幾個方面：
（1）從資源豐富的天然產物以及其他行業廢物出發，降低生產成本，提高經濟效益，用簡單的工藝制造價格低廉的吸附劑，同時達到以廢治廢的目的。
（2）研制有特殊選擇性的吸附劑，開發吸附率大、吸附速率快、油水選擇性好、機械強度好、化學性質穩定的性能優異的吸附劑。
（3）加強環保意識，研制可重復使用或可生物降解的吸附劑，避免吸附劑造成二次污染。
綜上所述，廉價、高效、環保的復合型含油廢水吸附劑將成為未來研究的熱點。