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顏料廢水的脫色工藝實驗研究

中國污水處理工程網(wǎng) 時間:2011-12-2 15:39:19

污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本

1 廢水基本概況          
 
甘肅某顏料廠每天生產(chǎn)5噸偶氮類顏料,其中黃色顏料2噸、紅色顏料3噸(兩種品牌3144W和4B230)。生產(chǎn)過程中產(chǎn)生兩類廢水:一類為母液廢水,主要為顏料生產(chǎn)化學(xué)反應(yīng)過程中產(chǎn)生,以反應(yīng)釜及初期漂洗水為主;另一類廢水為漂洗顏料及沖洗設(shè)備,沖洗地面等廢水。根據(jù)實際生產(chǎn)用水量測算,每生產(chǎn)一噸顏料產(chǎn)生30m3母液廢水,同時產(chǎn)生100 m3沖洗廢水。根據(jù)2008年12月27日現(xiàn)場所取的1號(4B230紅母液)、2號(3144W紅母液)、3號(黃母液)3個母液水樣,經(jīng)實驗分析檢測主要廢水指標(biāo)如下:                 
 
1號(4B2 3 0紅母液):pH值6 ,色度2 5 0 0倍,CODCr為7275.6mg/l,pH值為6.0,蒸發(fā)殘渣為39966mg/l;       
 
2號(3144W紅母液):pH值6,色度3750倍,CODCr為3859.3mg/l,pH值為6.0,蒸發(fā)殘渣為32000mg/l;   
 
3號(黃母液):pH值2.8, 色度80倍,CODCr為5163.0mg/l,pH值為2.8,蒸發(fā)殘渣為10882mg/l。       
 
對照國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)所規(guī)定的染料生產(chǎn)行業(yè)污水排放的相關(guān)指標(biāo)(1998年1月1日后建設(shè)的單位)一級標(biāo)準(zhǔn)如下:pH=6-9、色度為50、CODCr為100mg/L、氨氮為15mg/L。僅對照廢水水樣檢測的幾個指標(biāo)該生產(chǎn)廢水已經(jīng)嚴(yán)重超過國家限定的排放標(biāo)準(zhǔn)。黃母液的CODCr超標(biāo)近百倍,紅母液4B230色度超標(biāo)50倍,pH也嚴(yán)重超標(biāo)。根據(jù)以上廢水水質(zhì)判斷甘谷宏達(dá)顏料廠的生產(chǎn)廢水必須經(jīng)過嚴(yán)格的處理后才可排放入環(huán)境,因而合理有效的污水處理工程必須盡快建設(shè)并投入運營。               
 
2 選擇工藝                  
 
有機顏料廢水具有有機物含量高、高色度、高含鹽量、有機物難生化降解等特點  ,再加上廢水間歇性排放、水質(zhì)水量隨時間變化較大  ,給廢水處理工藝的設(shè)計、運行管理增加許多困難。目前  ,國內(nèi)外處理這類廢水的主要方法有:活性碳吸附、生物降解、離子交換、膜分離、化學(xué)氧化、絮凝沉淀法等。            
 
鐵碳微電解技術(shù)處理工業(yè)廢水,因其工藝簡單、操作方便且可達(dá)到以廢治廢的目的而在近年來受到廣泛重視。利用鐵碳微電解工藝處理印染廢水、混合工業(yè)廢水 、化工廢水的研究逐漸增多,投入生產(chǎn)運行的裝置也常有報道。廢水經(jīng)過微電解預(yù)處理后,廢水中對微生物有抑制作用的成分減少,可降解的成分增多。微電解在幾乎完全去除色度的同時還能對廢水有機物、毒性亦有一定的降低,增強了后續(xù)生化工藝對污染物的去除效果,可生化性大大提高。其合理地與生化工藝相組合可實現(xiàn)工業(yè)廢水達(dá)標(biāo)排放的目的,且組合工藝結(jié)構(gòu)十分簡捷,具有明顯的技術(shù)優(yōu)勢。由于單純的物理化學(xué)處理工藝難以使顏料生產(chǎn)廢水直接處理達(dá)標(biāo),因而微電解處理工藝只作為難生化處理有機顏料廢水的預(yù)處理手段。               
 
3 實驗部分         
 
3.1 實驗原理           
 
微電解法是根據(jù)金屬腐蝕原理,利用鐵碳形成的原電池對廢水進(jìn)行處理的方法,又稱內(nèi)電解法、鐵屑過濾法等。由于在酸性無氧條件下廢水經(jīng)微電解處理時,新生態(tài)氫能與顏料廢水中的許多組分發(fā)生氧化還原作用,使物質(zhì)的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,大分子分解為小分子,難降解物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易降解物質(zhì),這些物質(zhì)替代原有的難降解物質(zhì)存在于微電解出水中。這是多種反應(yīng)共同作用的結(jié)果,主要有電極反應(yīng)產(chǎn)生的氧化還原作用以及電極反應(yīng)產(chǎn)物的電凝聚、吸附作用,鐵碳微電解法在作用過程中電極上發(fā)生了如下的反應(yīng) :        
反應(yīng)過程中生成的Fe2+具有較高的化學(xué)還原活性,可使某些組分還原。在酸性溶液中,電極反應(yīng)產(chǎn)生的新生態(tài)[H]與廢水中的有機污染物發(fā)生反應(yīng),使其結(jié)構(gòu)被破壞(如破壞廢水的發(fā)色和助色集團(tuán),使其失去發(fā)色能力;大分子物質(zhì)分解為小分子的中間體,使某些難生化降解的化學(xué)物質(zhì)轉(zhuǎn)變成容易生化處理的物質(zhì)),同時反應(yīng)產(chǎn)生的鐵系氫氧化合物是良好的絮凝劑,可對廢水中的懸浮物以及部分溶解性有機物通過絮凝沉降而與水分離,多種效應(yīng)綜合作用的結(jié)果致使廢水中的色度及部分有機物被去除。另外,在微原電池周圍電場的作用下,廢水中的膠體狀態(tài)存在的污染物可在很短時間內(nèi)完成電泳沉積過程,附聚在濾料表面。
 
3.2 實驗與討論                  
 
3.2.1 實驗材料 
 
⑴ 鐵屑采用機械加工廢鐵屑,鐵屑為長方體片狀,厚度1mm左右,長度約為2-5mm左右,寬度為2mm左右,經(jīng)酸洗、堿洗后使用;               
⑵ 碳粒采用污水處理實驗后廢棄的15# 活性碳(木質(zhì)再造碳),用自來水清洗干凈,用待處理的顏料廢水浸泡72h以上,使之達(dá)到吸附飽和[注:鐵炭比為1:1]。
 
3.2.2 實驗內(nèi)容 
 
現(xiàn)按產(chǎn)生廢水的比例將1號、2號、3號母液水3:3:4混合(pH約為3.5)后倒入鐵碳反應(yīng)柱。反應(yīng)柱為自制圓形塑料柱,直徑35mm,高400mm。注入實驗用水淹沒填料,控制濾速,保證反應(yīng)進(jìn)行30min,60min,90min分別取水,然后加堿調(diào)pH至8—9,曝氣一個小時,經(jīng)沉淀過濾后取水測其色度和CODCr的值。實驗中為檢驗pH值對其脫色效果的影響,分別將混合之后的原水調(diào)pH至2~5之間再進(jìn)行鐵碳微電解反應(yīng)。
 
3.2.3 實驗結(jié)果            
 
實驗結(jié)果顯示進(jìn)水pH以及停留時間HRT對脫色效果均有較大影響,進(jìn)水pH為3或4和不調(diào)pH的條件下出水色度均穩(wěn)定在2—8之間,CODCr去除率基本保持在40%左右,另一方面同等實驗條件下隨反應(yīng)時間的延長,出水的色度和CODCr去除率稍呈上升趨勢,考慮到延長反應(yīng)時間會增加水處理設(shè)備的容積,提高處理費用,所以可選擇反應(yīng)時間為30min,同時不需調(diào)節(jié)進(jìn)水pH值,保持其混合后原水pH3.5,這樣在降低操作費用,減少工程上不必要的復(fù)雜工序的同時,既不影響原水的脫色效果,也不會因向廢水中引入更多鹽類而不利于后續(xù)的生化處理。               
 
4 結(jié)果分析與結(jié)論         
 
本試驗進(jìn)水在室溫20℃左右條件下,用稀釋后的鹽酸和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)原水的pH分別為2、2.5、3、3.5、4、4.5、5,在微電解柱內(nèi)分別停留30、60、90min,出水加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至8.5 左右,充分曝氣一小時后沉淀,取上清液測定CODCr及色度。(微電解柱出水呈弱酸性,pH 為6-7)結(jié)果見圖。
 
(1)在其他反應(yīng)條件保持不變的情況下,pH在3—3.5左右的區(qū)間內(nèi),隨著pH的增大,色度和COD去除率呈現(xiàn)上升趨勢(COD去除率相對較明顯);但在3.5-4的區(qū)間內(nèi),隨著pH的增大,COD去除率反而呈下降趨勢。
 
(2)在反應(yīng)初始階段,隨著停留時間HRT的增長,色度的去除率增加,反應(yīng)1 h后趨于平穩(wěn),基本穩(wěn)定在99.7%以上;COD的去除率在反應(yīng)初始階段0.5h—1h之間亦呈上升趨勢,基本穩(wěn)定在45%以上。由此得出結(jié)論:停留時間小于1h隨著停留時間的增大色度和COD去除率逐漸增大,停留時間大于1h,則隨停留時間的增長,其去除率增大的趨勢緩慢。
 
5 工程運用分析         
 
5.1 工程上運用時要注意以下幾點          
 
⑴ 鐵屑在電解過程中逐漸消耗導(dǎo)致處理效率下降[進(jìn)水1噸約消耗60g鐵],為保證脫色率,需定期添加,使之保持在鐵碳比約1:1;                   
 
⑵ 為避免反應(yīng)過程微電解柱中產(chǎn)生的微量沉淀與消耗完的鐵泥會導(dǎo)致出水速度的降低和儲水量的減少,故3個月至半年考慮反沖洗一次或翻池一次;
 
⑶ 工程上可考慮用石灰水調(diào)pH至8-9,價格便宜且能起到助凝和降低廢水鹽度的作用,提高生化性;     
 
⑷ 過濾后的殘渣量比較少可做為固體垃圾處理;          
 
⑸ 運用此預(yù)處理脫色工藝可與生化工藝相結(jié)合使廢水達(dá)標(biāo)排放,也可回收將處理后的水回用于生產(chǎn)過程中作為漂洗顏料。         
 
5.2 成本核算               
 
由于鐵屑是工業(yè)切削等過程中所產(chǎn)生的廢料,所以低廉;活性碳只是起到惰性電極的作用,在實際處理過程中并不消耗;石灰水調(diào)節(jié)pH值,也十分經(jīng)濟廉價。預(yù)計微電解脫色工藝運行成本約0.4元/噸左右(電費按0.5元/度,廢鐵屑按2元/kg,石灰按0.1元/kg估算)。(蘭州交通大學(xué)環(huán)境與市政工程學(xué)院)            
 
參考文獻(xiàn)         
 
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