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有色廢水脫色吸附劑種類

中國污水處理工程網 時間:2018-4-2 17:47:24

污水處理技術 | 匯聚全球環保力量,降低企業治污成本

  常用的吸附劑包括可再生吸附劑如活性炭、離子交換纖維等和不可再生吸附劑,如各種天然礦物(膨潤土、硅藻土)、工業廢料(煤渣、粉煤灰)及天然廢料(木炭、鋸屑)等。

  活性炭:活性炭是由動物性炭、木炭、瀝青炭等含炭為主的物質,經高溫炭化和活化而成。活性炭的孔隙是由于炭在活化過程中無組織的炭素和炭成分被消耗后,在基本微晶間(非晶部分)留下的空間。在活化過程中微晶間產生了形狀不同、大小不一的孔隙,由于這些孔隙的作用,特別是微孔提供了巨大的表面積,使得活性炭具有很高的吸附性能;在所有的吸附劑中,活性炭是目前有色皮革脫色最常用的脫色劑,它包括粒狀活性炭、粉狀活性炭和活性炭纖維等,其中最常用的是粉狀活性炭。它可以有效去除有色萃取液中的活性染料、堿性染料、偶氮染料;活性炭微孔多、大中孔不足、親水性強,限制了大分子及疏水性染料的擴散,適用于分子質量不超過400的水溶性染料分子脫色,對大分子或疏水性染料的脫色效果較差;而對于水溶性的染料,吸附速率快,脫色效果好,但由于易于飽和,不宜用于高濃度有色萃取液處理;而在一定條件下,活性炭不僅可以去除顏色而且能吸附某些重金屬離子(如:Fe3+、Cu2+、Zn2+、Mn2+)。此外,活性炭的粒度、用量、溫度、時間及pH,也影響活性炭的吸附效果;采用活性炭吸附脫色時要特別注意pH值的控制,首先要調節pH值為堿性。粉狀吸附劑一般比顆粒吸附劑的脫色效果好,粒度在160~200目范圍內吸附率最高;吸附達平衡前,活性炭用量越多,吸附率越高;離子強度越高,吸附率則越低。低溫時吸附率較高而高溫時吸附率則會下降;隨著脫色時間的增加脫色率會隨著升高。雖然活性炭吸附脫色具有很多優點,但是采用活性炭對資源也是一種消耗,因此在考慮到節約資源這個問題上,可以采用人們日常生活中使用過的廢棄碳渣或煤灰,其也具有碳的多孔結構,同時,因為六價鉻在萃取液中是以重鉻酸根的形式存在,而在堿性環境中,當萃取液中的OH-的含量增加到一定程度時,碳渣對OH-的吸附就會達到平衡態,從而使溶液不再吸收重鉻酸根離子。因此,在適當的pH環境中,采用吸附脫色,在保證六價鉻離子的含量不受影響的同時去除染料顏色的干擾。也有工廠用碳渣吸附后,發現六價鉻的測定出現負偏差,即六價鉻被吸附了,這可能的原因就是萃取液中的OH-的含量太小,碳渣對OH-的吸附不足就會使其吸收重鉻酸根離子,從而使得六價鉻的測定出現了負偏差,所以脫色時必須很好地控制溶液的OH-含量。具體聯系污水寶或參見http://www.dongaorq.cn更多相關技術文檔。

  牛增元等人采用了固相萃取柱脫色法做了研究,此方法是對萃取液用經化學修飾劑預處理的石墨化碳黑固相萃取柱對有色皮革的萃取液進行脫色,將各種顏色的萃取液凈化為無色的溶液,試驗在固相萃取柱中引入了化學修飾劑,在不影響石墨化炭黑柱脫色功能的同時,能有效阻止石墨化炭黑固相萃取柱對六價鉻的吸附,大大提高了回收率,試驗表明:在Cr(Ⅵ)水溶液過柱前,石墨化碳黑柱用化學修飾劑預處理,這一步驟大大提高了試驗的回收率。對于Cr(Ⅵ)水溶液而言,過柱前柱子不作任何處理,得到的回收率僅為12.5%,當加入2mL化學修飾劑預處理柱子,回收率達到95.8%,比不加提高了近8倍;當加入4mL化學修飾劑預處理時,回收率更是達到了100%,但此方法存在的問題在于化學修飾劑的選擇。丁紹蘭等人采用了活性炭吸附脫色法做了研究,用活性炭對萃取液進行吸附脫色,直至將各種顏色的提取液凈化為無色的溶液,結果表明:活性炭吸附六價鉻離子的量,隨pH增高而有所減少,當pH值達到11.0以上時,活性炭就不再吸附六價鉻,所以,在脫色過程中,可以在pH=11.0時進行多次吸附,來達到理想的脫色效果。通常2次就能達到滿意的效果,這樣既可彌補一次脫色不能完全脫去顏色的不足,又不會使六價鉻離子的含量不會減少而致使檢測結果不準確。但是此方法的研究只能基于樣液中僅有六價鉻時使用,而對于皮革萃取液中,不僅含有六價鉻也含有三價鉻,而當pH過高時就必然會使三價鉻氧化為六價鉻,為了避免三價鉻被氧化為六價鉻應采取氮氣保護措施,在氮氣保護下再在萃取液中加入活性炭脫色劑,振蕩使之完全接觸,過濾,如果過濾后濾液仍然殘留有染料的顏色,重復以上步驟,進行二次脫色,直至萃取液完全消除染料的顏色;活性炭雖然吸附性能優良,但由于再生困難,成本高,而且一般應用于濃度較低的有色萃取液處理,對于中小企業而言,往往需要價格便宜、原材料易得的吸附劑進行脫色[4]。

  聚丙烯酰胺

  聚丙烯酰胺(PAM)為一種線性高分子聚合物,它不含離解基團,在水中也不離解,因此稱為非離子型聚合物,高摩爾質量的PAM是重要的吸附劑,是丙烯酰胺單體在引發劑作用下均聚或共聚所得聚合物的統稱,它作為吸附劑時的作用有以下2個方面:①通過物理吸附作用對有色萃取液中的染料產生較強的結合力;②高聚合

  度的線性分子在有色萃取液中保持適當的伸展形狀,發揮吸附架橋鏈接作用,將許多細小顆粒吸附、聚集在一起,達到絮凝沉淀的效果。聚丙烯酰胺被廣泛用于有色皮革中六價鉻檢測時采用的吸附劑,其對顏色去除具有很好的效果,但是由于其顆粒比表面積較小,因此在脫色時脫色速率很慢,液體流出速度慢,而且容易使吸附劑也透過脫色柱底部的托層。因此當皮革萃取液經過聚丙烯酰胺脫色柱時,會有吸附劑本身顏色的干擾,經吸附脫色后的萃取液會稍顯白色,因此在脫色時應加厚過濾柱的濾網,如棉花,若對顏色脫色不完全也可進行二次脫色。有資料顯示[5],聚丙烯酰胺對皮革萃取液有較好的脫色效果,深色皮革萃取液經脫色處理后,在磷酸氫二鉀緩沖液中,鉻標準溶液通過聚丙烯酰胺柱后的回收率大于99%,適于用DIN53314標準測定,同時應對脫色劑用量、溫度、時間及pH進行很好的控制,這些外界條件對于脫色效果也有很大的影響。

  硅藻土

  硅藻土(Diatomite)是海洋或湖泊中生長的硅藻類殘骸在水底沉積,經自然環境作用逐漸形成的一種非金屬礦物。硅藻土的顯著特性是質輕、多孔、高液體吸附能力、比表面積大、以及化學惰性和不溶于一般酸等優異的物理化學性質,因此硅藻土被廣泛用于制備助濾劑、吸附劑、催化載體以及功能填料。硅藻土的吸附性能與硅藻土的物理結構和化學結構密切相關的。一般來說,比表面越大吸附量就越大;孔徑越大,吸附質在空內的擴散速率越大,則越有利于達到吸附平衡,但在一定孔體積下,孔徑增大會降低比表面,從而減小吸附平衡量;在孔徑一定時,孔容越大,吸附量就越大。硅藻土對染料的吸附機理:吸附劑表面帶電基團通過靜電引力吸附染料分子;通過吸附劑表面的羥基產生氫鍵作用吸附染料;通過與染料分子產生作用吸附染料;并通過多孔吸附劑表面與染料分子產生范德華力吸附染料;其中,靜電引力和氫鍵作用在吸附過程中起主要作用。有資料顯示:在有色中,硅藻土對酸性黑和直接深棕染料略有吸附,對酸性嫩黃和酸性湖藍吸附量比較少,對酸性大紅染料幾乎不吸附。同時,過夜后測出的脫色率不但不上升,反而有所降低。這說明被吸附的染料有部分解吸現象,導致脫色劑脫色率下降。另有試驗表明:若在加入硅藻土脫色劑脫色之前,將皮革有色萃取液的pH值調到3.0左右,除黃色染料外,其它顏色染料的脫色率都會提高,這就表明pH對于硅藻土吸附脫色有很大的影響,因此必須對其進行很好的控制。然而,對于某些天然硅藻土吸附性能較差的缺點,可以通過改性來進一步提高它的染料吸附性能,應根據硅藻土表面孔徑可控、可有效改造的結構特征,在硅藻土上引入氫氧化鎂、利用硅藻土的大比表面積及第二組分所具有的吸附作用,發揮它們的協同效應,對染料進行有效吸附,從而制備出有效廉價的染料吸附劑,這對于充分利用硅藻土豐富資源、提高皮革有色萃取液脫色效率等,具有實用價值;此外,單一采用硅藻土對有色萃取液脫色時其脫色速率很慢,而將其改性后也大大提高了脫色速率,減少了操作時間。

  聚丙烯酰胺等第二組分進行改性,革脫色過程氧化鎂吸附劑有資料顯示:采用氫氧化鎂吸附劑處理陰離子染料廢水時,氫氧化鎂吸附劑表現了優良的脫色效果,其脫色原理是利用在鎂鹽中加入堿生成氫氧化鎂沉淀,其中強烈吸附帶負電荷的陰離子染料,從而使染料廢水脫色。在含水溶性陰離子染料的廢水中加入鎂鹽,在堿性條件下反應可形成化學絮凝。pH對溶液中氫氧化鎂絮凝作用影響較大,一般要pH值大于11,此時加入氫氧化鈣,氫氧化鈣與鎂鹽有協同脫色作用。考慮到單純用硅鎂吸附劑脫色效果不好,即可選用氧化鈣作為助凝劑,但是對于不同顏色染料的吸附應不同對待,因為對于某些染料加入CaO后不僅不能提高脫色率,反而還使染料溶液增色不少,這可能與各種染料的結構性能有關,因此在采用硅鎂吸附劑脫色之前必須先確定染料性能,再進一步采取不同的脫色方案。此外,硅鎂吸附劑用量對脫色效果也有很大影響,如果吸附劑投加過量,則形成多個吸附劑包圍染料分子的局面,由于吸附劑太多,再無染料可以吸附,進而阻礙了以吸附劑為橋鍵的大分子形成,此時吸附劑反而會成為已聚集染料的分散劑,而使得其降低了脫色效果,因此,對于一定濃度的有色皮革萃取液,加入的吸附劑的量不是越多越好,而是應該有一個合適的用量比例。余建新和劉素英等人分別選擇研究了硅鎂吸附劑、聚酰胺、Celite545和硅藻土等對浸取液中染料的吸附,發現硅鎂吸附劑的脫色效果相對較好,在有氧化鈣存在的條件下,脫色率可高達90%以上,遺憾的是,常用染料中,紅黃藍并不適用于氧化鈣的存在。

  活性氧化鋁

  活性氧化鋁是由鋁的水合物加熱脫水制成,它的性質取決于最初氫氧化物的結構狀態,一般都不是純粹的Al2O3,而是部分水合無定形的多孔結構物質,其中不僅有無定形的凝膠,還有氫氧化物的晶體,活性氧化鋁球具有許多毛細孔道,表面積大,因此可作為吸附劑使用;另外氯化鋁對有色溶液有一定的吸附性能。

  一般情況下,無論采用哪種吸附劑,隨著沉降時間的延長,吸附劑的脫色率都會明顯的改變,同時在大多數情況下,隨著脫色時間的延長,其脫色率也會相應地上升。在剛開始的沉降過程中,脫色率會快速上升,但隨著脫色時間的增長,脫色率上升速度逐漸變得緩慢,但過一段時間就會逐漸達到穩定狀態,也就是達到吸附平衡,再延長時間也不會出現很大變化,因此需很好的控制脫色時間。

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