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油田污水處理有機(jī)絮凝劑

中國污水處理工程網(wǎng) 時間:2018-4-9 16:53:23

污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本

  有機(jī)絮凝劑可分為有機(jī)小分子絮凝劑和有機(jī)高分子絮凝劑,還可分為合成有機(jī)高分子絮凝劑、天然改性高分子絮凝劑和微生物絮凝劑。有機(jī)絮凝劑具有用量低、形成絮體大且沉降快﹑腐蝕性小、效率高等優(yōu)點(diǎn),不易產(chǎn)生沉淀,有利于排污。因此,有機(jī)絮凝劑的研究逐漸成為一個熱點(diǎn),并形成一個新的研究領(lǐng)域。

  二硫代氨基甲酸鹽(DTC)是20世紀(jì)90年代美國開發(fā)的新型有機(jī)硫類小分子絮凝劑,具有除油,殺菌,緩蝕,阻垢等多種功用,在處理墨西哥灣和北海油田含油污水中發(fā)揮了非常重要的作用,將僅能達(dá)到除油至60~70mg/L的水降低至1~2mg/L,效果十分明顯。葛際江等合成了4種簡單分子結(jié)構(gòu)的二硫代氨基甲酸鹽,考查了其對勝利油田采油污水的處理效果,并探討了其除油機(jī)理。通過實(shí)驗發(fā)現(xiàn)分子中含有兩個以上二硫代甲酸根的二硫代氨基甲酸鹽,由于能與污水中的Fe2+生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的絮體,除油效果好。

  李麗等采用溶劑法由三乙烯四胺與二硫化碳合成了DTC,以含原油350mg/L、含懸浮固體55.1mg/L、含F(xiàn)e2+10.0mg/L的模擬污水為實(shí)驗水樣,考察了該DTC的絮凝性能。通過實(shí)驗發(fā)現(xiàn)DTC適宜pH范圍在4~8,適宜溫度范圍為10~45℃,DTC的除油率隨污水中Fe2+濃度增大而顯著增大。當(dāng)污水中不含F(xiàn)e2+時,DTC無絮凝除油效果。三乙烯四胺DTC可與Fe2+形成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的絮體,通過絮體的卷掃、網(wǎng)捕作用去除油和懸浮物。

  2.2.1合成有機(jī)高分子絮凝劑合成有機(jī)高分子絮凝劑相對分子質(zhì)量大、官能團(tuán)多,而且還可根據(jù)不同污水的處理需要,調(diào)節(jié)分子量和官能團(tuán)。在油田水處理中廣泛應(yīng)用的合成有機(jī)高分子絮凝劑主要有聚丙烯酰胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨(PDMDAAC)等。聚丙烯酰胺是由丙烯酰胺單體聚合而成的有機(jī)高分子聚合物,無色無味、無臭、易溶于水,無腐蝕性。按所帶電性可分為陽離子型(CPAM)、陰離子型(APAM)、非離子型和兩性離子型四種類型。聚丙烯酰胺的絮凝機(jī)理以吸附架橋為主。與其它混凝劑一起使用,會產(chǎn)生良好的協(xié)同效應(yīng)。由于采油污水中固體懸浮物、油珠等均帶負(fù)電,陽離子型聚丙烯酰胺(CPAM)不僅吸附架橋能力強(qiáng),而且具有電中和能力,處理效果好,故陽離子型聚丙烯酰胺在采油污水處理中應(yīng)用較多。

  趙娜娜等將丙烯酰胺(AM)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(DAC)通過水溶液自由基聚合合成了一系列陽離子度不同的高分子絮凝劑(AM-DAC),研究了其對渤海油田現(xiàn)場污水的絮凝性質(zhì)和機(jī)理。實(shí)驗結(jié)果表明,陽離子度為70%的聚合物對含油污水處理效果最好,去油率可達(dá)93.1%;他們從分子間相互作用和超分子結(jié)構(gòu)原理出發(fā),通過向高分子絮凝劑的分子骨架上引入同時兼有疏水功能和高空間位阻效應(yīng)的功能基團(tuán),制備了一種疏水改性高分子陽離子絮凝劑HAP。通過實(shí)驗發(fā)現(xiàn),HAP能夠大大加強(qiáng)聚合物與油滴及懸浮顆粒間的相互作用,能更加有效地去除污水中油組分和其它非極性組分,對渤海油田油田污水的去除率可達(dá)97.8%。

  二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC,簡稱DM)

  與丙烯酰胺(AM)的共聚物P(AM-DM)具有良好的吸附性、抗剪切性、耐溫性,在石油﹑日化﹑紡織等領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。屈撐囤等用反相乳液聚合方法合成了P(AM-DM),討論了單體濃度、引發(fā)劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等對聚合物特征黏數(shù)的影響。用P(AM-DM)聚合物處理遼河油田、勝利油田的含油污水,當(dāng)特征黏數(shù)超過12萬且其質(zhì)量比為1.0mg/kg時,處理后水的透光率可達(dá)到90%以上。具體聯(lián)系污水寶或參見http://www.dongaorq.cn更多相關(guān)技術(shù)文檔。

  劉曉群[15]等用自由基聚合法合成了陽離子型有機(jī)高分子絮凝劑聚二甲基二烯丙基氯化銨(PDMDAAC),并研究了PDMDAAC作為絮凝劑在遼河油田冷家采油廠污水處理中的應(yīng)用。通過實(shí)驗發(fā)現(xiàn),當(dāng)加藥量為15mg/L時,污水中油的去除率達(dá)到97.7%,懸浮物的去除率達(dá)到94.9%。進(jìn)一步增加藥量會造成體系內(nèi)正電荷過于密集,形成電荷翻轉(zhuǎn),反而不利于凈水效果。

  徐玉霞[16]等將丙烯酰胺(AM)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(DAC)、丙烯酸(AA)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)在水溶液中共聚合得到兩親離子型高分子絮凝劑P(AM/DAC/AA/DMAM),在處理遼河油田稠油污水的時候,P(AM/DAC/AA/DMAM)絮凝劑在投加量為5mg/L時,除懸浮物率和除油率分別可以達(dá)到64.51%和81.05%,優(yōu)于其它類型的絮凝劑。

  2.2.2改性天然有機(jī)高分子絮凝劑近20年來,合成有機(jī)高分子絮凝劑發(fā)展很快,但是存在著生物降解難、殘留單體有毒等問題,其應(yīng)用受到一定的限制。國外的相關(guān)學(xué)者結(jié)合各國的天然資源的實(shí)際情況,對天然高分子化合物進(jìn)行改性,進(jìn)一步拓寬了有機(jī)高分子絮凝劑的研究領(lǐng)域。

  與合成有機(jī)高分子絮凝劑相比,改性后的天然有機(jī)高分子絮凝劑具有廉價、無毒、高效、可生物降解、原料來源廣等優(yōu)點(diǎn)。

  目前天然改性高分子絮凝劑可以分為淀粉衍生物、纖維素衍生物、植物膠改性產(chǎn)物、木質(zhì)素衍生物、單寧衍生物、殼聚糖衍生物等類別,產(chǎn)量約占高分子絮凝劑總量的20%。其中最有發(fā)展?jié)摿Φ氖撬苄缘矸垩苌镄跄齽?/P>

  余蘭蘭等對玉米淀粉進(jìn)行改性,合成了一種新型有機(jī)絮凝劑SZYA,考查了其對勝利油田聚南八聯(lián)合站含聚污水的處理效果。通過實(shí)驗發(fā)現(xiàn)SZYA絮凝劑對勝利油田聚南八聯(lián)合站含聚污水中乳化油、懸浮物有很高的去除率,具有較好的絮凝性能。

  楊林等利用制漿造紙工業(yè)中的副產(chǎn)物——堿木素為原料,通過化學(xué)改性,制備出含二硫代氨基甲酸鹽基團(tuán)的改性木質(zhì)素除油絮凝劑MLOF,并考查了MLOF對山東某油田含油廢水的處理效果。實(shí)驗結(jié)果表明:當(dāng)含油廢水的pH值為6.7,絮凝劑的加量為35mg/L時,含油廢水中油、CODCr、固體懸浮物(SS)和色度的去除率分別達(dá)到88.2%,71.5%,90.5%和93.7%;溫度對絮凝效果影響很小。在不同絮凝劑處理氣井廢水的對比實(shí)驗中,MLOF的絮凝性能明顯優(yōu)于聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵以及聚丙烯酰胺。

  李敏[19]等以紅薯淀粉為原料合成了一種陽離子型高分子絮凝劑F4,并考察了各因素對合成的影響。研究結(jié)果表明:接枝共聚的最佳合成條件為:

  淀粉5g,引發(fā)劑0.35g,丙烯酰胺10g,反應(yīng)溫度50℃,反應(yīng)時間3h;陽離子化條件為:氫氧化鈉0.08g,陽離子醚化劑3g,反應(yīng)溫度70℃,反應(yīng)時間2h。

  2.2.3微生物絮凝劑微生物絮凝劑是20世紀(jì)80年代后期開發(fā)出來的一類由微生物產(chǎn)生的具有絮凝功能的高分子有機(jī)物,主要有糖蛋白、粘多糖、纖維素和核酸等。微生物絮凝劑擁有絮凝范疇廣、活性高、安全無毒、不污染環(huán)境等特色,作用條件粗放,大多不受離子強(qiáng)度、pH值及溫度的影響,因此可以廣泛應(yīng)用于污水和工業(yè)廢水處理中。

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