皮革產業在我國發展迅速，為我國的經濟建設做出了巨大貢獻。但制革加工產生的廢水量大，成分多和復雜，加上企業對環保的認識深度不一，在生產工藝、污水處理、污泥處置等環節出現很大差異，嚴重制約皮革工業園區健康可持續發展。為防止污染環境，必須樹立綠色發展理念，科學規劃皮革園區，配套建設環保基礎設施，在皮革加工過程的每一個環節嚴格推行清潔生產，采取有效的污染防治技術，把對環境的污染降到最低。
目前我國已成為世界上最大的皮具制造國家，對皮革的需求量越來越大，促進了皮革行業快速發展。據統計，近幾年我國皮革行業年排放廢水量約1.38億t，COD3萬t，氨氮7300t，總鉻6.7t，皮革加工的廢水污染治理已成了制革行業的首要環保問題。本文試從皮革園區和制革企業方面淺析皮革行業廢水的污染治理。
1皮革工業園區的環境管理與環保設施依據國家相關規定，化工、皮革、電鍍等重污染行業必須進入專業園區，因此規劃建設好綠色生態皮革產業園區是制革行業可持續發展的根本。筆者根據制革行業特點和國家《“十三五”生態環境保護規劃》，結合自己的實踐，提出皮革園區建設運營管理中環保的幾個關鍵做法。
(1)提高入園企業門檻，嚴格控制不達標及小型制革企業恢復生產。按照國家產業政策，進入園區的制革企業必須年加工原皮達20萬標張皮以上(福建省要求30萬標張)。企業按園區規劃環評的要求建設污水處理站，對生產廢水、生活污水進行集中處理，達標或達到納管標準后進入園區污水管網，送園區污水處理廠集中深度處理，達標排放。
(2)園區的皮革企業必須做到五水分流，分流分治。即制革的含鉻廢水、含硫廢水、綜合廢水、以及生活污水、雨水分開收集，其中含鉻廢水、含硫廢水必須分別預處理達標后才能進人本廠的綜合廢水一并處理。
(3)染色、加脂工序的廢水必須納入鉻水收集處理。我們通過對水場車間各道工序的工藝查定，測得鉻鞣后的染色、加脂工序排出的廢水中總鉻濃度從十幾到一百多(毫克/升)，都超過國家排放標準，按照“一類污染物必須在第一車間處理達標”的環保要求，必須進入鉻水處理系統。這樣做還有一個好處，染色、加脂廢水作為鉻水收集后，綜合廢水中總鉻大量減少，保證了綜合污泥為一般工業固廢而不會是危險廢物，大幅減少企業危廢處置成本。具體聯系污水寶或參見http://www.dongaorq.cn更多相關技術文檔。
(4)園區建立三級防控體系①原皮加工的含鉻廢水、含硫廢水分別單獨收集處理，達標后進入綜合廢水，設置在線監測，實行一級防控。
②綜合廢水、生活污水在廠區污水處理站處理，達到《制革及毛皮加工工業水污染物排放標準》(BG30286-2013)標準或園區規劃環評的納管標準后進入園區污水管網，設置在線監測，實行二級監控。
③園區污水處理廠對各皮革企業的廢水集中處理，進一步削減后達標排放，設置在線監測，實行三級監控。
上述所有在線監測都和園區的環境監控中心以及環保部門聯網，實現實時監控。
(5)配套建設環保基礎設施。根據國家產業政策和相關規定，園區必須實行集中供熱、集中處置綜合污泥，配套建設污水處理廠。鼓勵建設鉻泥、藍皮屑、油脂毛灰等的綜合利用處置項目，實現園區循環經濟。
園區應該加強科學管理，不斷完善環保設施和監管機制，及時做好園區規劃環評的跟蹤評價。
2制革企業廢水污染防治技術(1)廢水治理工藝。皮革加工行業是污染比較高的特殊行業，在加工皮革的過程中大量使用化料，產生的廢水含污染物的濃度很高、種類復雜。對一類污染物必須按要求嚴格分質分流處理;對影響后道綜合廢水難處理的污水，如含硫廢水，我們會將其與一般的廢水分開先預處理。這樣方便了后面綜合廢水的處理，提高了污水處理質量。
①廢水分類處理原則，不同的廢水分開處理。對有害物質含量較高的廢水可進行一次處理，一般含硫化物的廢水都需要先進行一次處理。對脫毛過程中產生的廢水可采用酸中和法回收催化氧化物。脫脂過程中產生的廢水也可進行酸化回收廢油脂。對于鞣制工序中產生的含鉻量高的廢水，可采用堿法處理達標，經分離后的固廢按危險廢物處理，不可將超標含鉻廢水直接排入綜合廢水中。
②綜合廢水處理有三個階段，分別是物理、化學和生化降污。一開始通過篩濾、初沉、曝氣等物理方法簡單處理，也可結合調pH，助凝等化學方法將難處理的污染物轉化成比較容易處理的種類。經過一次處理的廢水，還要經過綜合廢水二級生化處理，才能大量除去COD、氨氮等污染物，達到排放要求。該過程產生大量綜合污泥，不同的生化菌種會有不同的污泥產生量，有的差異很大。
③水的循環使用。為滿足制革行業清潔生產中的標皮用水量和中水回用率(必須達到50%以上)兩項指標的要求，更好控制企業在生產過程中的用水量，可以安裝水表，尤其是在用水量大的地方安裝水流量計，做到節約用水，不浪費，杜絕大水沖洗。在濕加工過程中，使用封閉水洗法，循環用水，降低用水量。循環使用二級生化處理水，可以節約新鮮用水。采用膜處理、微濾、超濾等物化技術對部分達標排放的廢水進行深度處理后作為中水回用。對于車間清潔或其他用水要求不高的地方，應盡量使用循環水，提高水的重復利用率。
(2)循環使用鹽保存法。為減少廢水中氯離子濃度，應盡量不再使用皮腌制法，提倡使用鼓浸漬鹽腌法，其用鹽少且比腌制法用鹽更均勻，而且飽和的鹽水可以循環使用。嚴格杜絕使用有機防腐劑，禁止使用含有毒的防腐劑，最好使用可利用生物方法能降解的防腐劑，為廢水生化處理創造條件。
(3)冷凍貯藏、加工鮮皮。如果條件允許，最好將制革廠建設在屠宰場附近，能直接將鮮皮加工最好，如果不能，也應當將原皮冷凍儲存，制革企業原皮庫要求低溫、殺菌、密閉，配套除臭設施，且常年保持負壓以防止惡臭外逸。原皮庫建設污水導流溝和收集池，收集的廢水納入綜合廢水處理。
(4)低硫脫毛。根據生產的種類不同，逐步使用無硫酶脫毛或者低硫脫毛方法，提倡小液比脫毛，以避免原皮過早膨脹。
利用浸灰液代替石灰加工技術，高效浸灰減少惡臭和灰渣。
(5)無鹽不浸酸鞣制生態革。無需任何浸酸工序，改變其等電點，促使鞣劑向皮內滲透并固定，生產穩定性好、易于控制，無需任何提堿或氧化，工序簡單容易，不會破壞天然生態環境，從而徹底消除中性鹽污染和浸酸帶來的環境問題，是今后制革工藝研發推廣的重點方向。
明令禁止用含致癌的芳香染料，鼓勵使用植物鞣劑，用于生物降解，提高加脂劑的吸收率。注意防范促進三價絡氧化成六價鉻的有毒物。減少有害揮發性物質的使用，例如甲醛，苯等。提倡使用綠色環保型涂料材料，逐步淘汰涂飾材料。用非鹵化物表面活性劑和易生物降解的助劑。
(6)制革固體廢物處置和綜合利用。在脫毛工藝中，對有回收價值的毛進行回收利用，對沒有回收意義的毛進行水解提取毛中的角蛋白，提取出的角蛋白可用于護膚品中的保濕成分。毛皮的邊角料可用制作其他產品，可提取其膠原蛋白，用于制作化妝品等。油脂可以收集加工后作為日化工業原料。
灰渣可經生物發酵制成有機肥。藍濕皮廢棄邊角料和藍皮屑可提取其中蛋白質，用作工業蛋白的材料，或用于生產再生革。鞣制過程中產生的含鉻廢水經處理產生的氫氧化鉻(俗稱鉻泥，屬危廢)可制成鉻鞣劑，也可以采用解毒-固化工藝制成陶粒。綜合廢水處理產生的污泥，量很大，須進行危廢鑒別后按規定處置，如果屬一般工業固廢，可利用園區集中供熱鍋爐焚燒處置。
(7)制革行業的環保科技創新。隨著循環經濟和綠色發展理念的深人，制革行業的環保科技創新日益涌現，當前主要方向有研制新清潔生產工藝和設備，提高清潔效率;配套完善新鮮皮儲藏技術。研發脫毛時使用硫化鈉替代品，脫脂過程中使用生化物理處理技術，在涂飾工序不再使用有機溶劑。研發無污染，容易通過生物降解法降解的各種活性劑，鞣劑等毛皮化學產品，以及充分利用邊角料的技術，中水回用技術等等。
3結論制革行業是一個重污染行業，但只要規范建設皮革工業園區，加強環境建設管理，完善環保設施和管理制度，增強企業環保意識，大力推行清潔生產，制革行業的環境風險是可控的，其產生的廢水可以實現穩定達標排放。目前難度較大的是國內舊的皮革園區，有很多地下污水管道隱蔽工程，以及水場車間鉻鞣區、危廢倉庫、化料倉庫等防腐防滲工程，要重新規劃重新建設實屬不易，還需不斷努力。政府也需要給予一定的經濟支持和政策扶持，鼓勵發展皮革環保產業，出臺一些關于污染防治的相關政策，促進皮革產業的可持續發展。
