對(duì)于廢水，國家環(huán)保總局規(guī)定采用酸性重鉻酸鉀法測(cè)定COD，即在強(qiáng)酸并加熱的條件下，用過量重鉻酸鉀處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，以氧（mg/L）表示。傳統(tǒng)COD測(cè)定法，水樣經(jīng)回流氧化處理后，應(yīng)用硫酸亞鐵滴定剩余重鉻酸鉀（試亞鐵靈作指示劑），操作簡單，測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性較好，但所需樣品量較多（如20mL），試劑用量較多（試劑有毒），分析時(shí)間相對(duì)較長，能耗較大。因此，人們?cè)趯ふ乙环N更節(jié)約，更有效的廢水cod檢測(cè)方法。
所以，在本文中，我們?cè)敿?xì)介紹一種廢水cod檢測(cè)方法。
方法提要：
在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水中還原物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴。根據(jù)用量，算出水中還原性物質(zhì)消耗氧的量。酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化。對(duì)于氯離子的影響，采用在回流前向廢水中加入硫酸汞，使氯離子成為絡(luò)合物，從而消除氯離子的干擾。
試劑和溶液：
0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取預(yù)先在105—110℃烘干兩個(gè)小時(shí)并冷卻的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.2580g溶于水中移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。
試亞鐵靈指示劑：稱取1.4585g鄰菲羅啉與0.695g硫酸亞鐵溶于水，稀釋至400ml，搖勻，貯于棕色瓶中。
0.1N硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液
硫酸—硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中，加入25g硫酸銀放置1—2天，不時(shí)搖動(dòng)，使之溶解（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。
化學(xué)純硫酸汞
儀器設(shè)備：
回流裝置：250ml全玻璃回流裝置
加熱裝置：電熱板
25ml酸式滴定管
移液管
量筒
分析步驟：
取20ml混合均勻的廢水樣（或適量廢水稀釋至20ml）于250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10ml0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時(shí)（自開始沸騰時(shí)起計(jì)算）。
對(duì)于化學(xué)耗氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，放入玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少廢水樣取用量，直至溶液不變綠色為止。從而確定廢水分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取用廢水樣量不得少于5ml，如果化學(xué)耗氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。
如廢水中氯離子含量超過30mg/l時(shí)，應(yīng)按下述操作處理廢水。先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，加入20ml廢水（或適量廢水稀釋至20ml），搖勻。準(zhǔn)確加入10ml0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時(shí)（自開始沸騰時(shí)起計(jì)算）。
冷卻后，用適量水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶，再用水稀釋至140ml左右。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大滴定終點(diǎn)不明顯。
溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)色至褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
測(cè)定廢水樣的同時(shí)，以20ml蒸餾水按同樣操作步驟作空白。記錄空白滴定時(shí)，硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
計(jì)算：
CODcr=(V0－V1)×N×8×1000÷V
式中：CODcr——水樣中的化學(xué)需氧量，mg/l
V0——空白滴定硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml
V1——廢水樣滴定硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml
N——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度，
V——廢水樣的體積，ml
注意事項(xiàng)：
使用0.4g硫酸汞可絡(luò)合40mg氯離子。如取用20ml廢水樣。即可絡(luò)合2000mg/l氯離子的廢水樣。若氯離子的濃度更高，補(bǔ)加硫酸汞，使硫酸汞/氯離子=10/1（重量比）。如出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。
廢水樣取樣體積可變動(dòng)于10.0—50.0ml范圍之間，但試劑用量及濃度，需按表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整。這樣也可得于滿意的結(jié)果。具體參見http://www.dongaorq.cn更多相關(guān)技術(shù)文檔。
|
廢水樣體積（ml）
|
0.2500N重鉻酸鉀溶液（ml）
|
硫酸—硫酸銀（ml）
|
硫酸汞（g）
|
硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液當(dāng)量濃度（N）
|
滴定前需體積（ml）
|
|
10.0
|
5.0
|
15
|
0.2
|
0.050
|
70
|
|
20.0
|
10.0
|
30
|
0.4
|
0.100
|
140
|
|
30.0
|
15.0
|
45
|
0.6
|
0.150
|
210
|
|
40.0
|
20.0
|
60
|
0.8
|
0.200
|
280
|
|
50.0
|
25.0
|
75
|
1.0
|
0.250
|
350 |
廢水加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜。
廢水樣中含有易揮發(fā)有機(jī)物時(shí)，在加入硫酸—硫酸銀溶液時(shí)應(yīng)在水浴中進(jìn)行，或者從冷凝管頂端慢慢加入，以防止易揮發(fā)有機(jī)物損失而使結(jié)果偏低。
用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr是1.176g，所以溶解0.425g鄰苯二甲酸氫鉀于蒸餾水中，倒入1000ml的容量瓶，加入27mg氯化汞作為穩(wěn)定劑，并用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/l的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。
CODcr的測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字。
附：0.100N硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定
配制：稱取39.2g硫酸亞鐵銨溶于水中，緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每次臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。
標(biāo)定：用移液管吸取10ml0.2500N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于250ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)色至紅褐色即為終點(diǎn)。
計(jì)算：
N=0.2500×10÷V
式中：N——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度
V——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml
