印刷電路板(PCB)是電子工業的重要元器件,在其生產過程中要使用多種化工材料,導致排放的廢水成分復雜,且處理難度大,如隨意排放或處理不當會造成嚴重的環境污染。在印制線路板高濃度有機廢水處理方面,研究者曾采用電解氧化法、活性炭吸附法、絮凝法、Fenton 氧化法等進行處理。但從長遠來看,投入成本低、處理效率高、無有毒副產物的生物法深度處理PCB 廢水更具廣闊前景。筆者采用占地面積小、出水水質好、不會發生污泥膨脹的BAF 工藝處理某工廠產生的PCB 廢水,以期在較低處理費用下使出水的相關指標達到當地排放標準要求。
1 實驗背景
1.1 廢水來源
江蘇常熟某電子公司主要生產印刷電路板(PCB),其產生的廢水有:高濃度有機廢水,包括高濃度酸洗廢水、高濃度堿洗廢水、顯影及剝膜廢水、化學銅廢水、膨松劑廢液;銅氨廢水,包括堿性蝕刻廢水(Cu 與氨在堿性條件形成絡合物)和微蝕廢水。
該公司原有的處理方法:廢水首先經過混凝沉淀,去除大部分有機物、氨氮、銅,再用炭濾柱進行處理。但廢水中的主要污染物COD 仍然不能穩定達標,因此筆者期望采用BAF 深度處理混凝沉淀出水,使廢水COD 達到排放標準要求,從而省去原有的炭濾工藝,降低處理成本。
1.2 廢水水質及排放標準
實驗進水伴有一些混凝沉淀污泥,進水水量在4~12 L/h,平均每隔一周提升4 L/h。由于該企業位于太湖地區,為保護太湖水質,排放標準比較嚴格。進水水質和排放標準(GB 21900—2008)見表1。
表1 廢水進水水質和排放標準
2 實驗裝置及方法
本實驗采用三級上流式曝氣生物濾池,池體由PVC 材料制成,池內填料選用粒徑為2~3 mm 的球形陶粒, BAF 裝置如圖1 所示。
圖1 BAF 裝置
各級反應器規格:1號反應器,尺寸為400 mm×200 mm×1 150 mm,陶粒有效體積為50 L;2 號反應器,尺寸為500 mm×200 mm×950 mm,陶粒有效體積為50 L;3 號反應器,尺寸為D 250 mm ×1 000 mm,陶粒有效體積為30 L; 4 號反應器,尺寸為300 mm×300 mm×1 000 mm,陶粒有效體積為50 L。
水質分析方法采用《水和廢水監測分析方法》中規定的標準方法測定。
3 結果分析與討論
3.1 BAF 對廢水中COD 的降解效果
3.1.1初始運行階段
在BAF 初始運行階段COD 的去除效果如圖2所示。BAF 掛膜成功后,系統內微生物大量繁殖,形成了豐富的微生物相,而進水COD 維持在150~285mg/L 之間,有機負荷相對較高,加上廢水可生化性較好,因此BAF 中微生物可利用的有機物較充足。在1~15 d 進水量為4 L/h 的情況下,二級出水平均COD 為63.19 mg/L,平均去除率為70.75%,對應的處理負荷為0.12 kg/(m3·d)。此時第三級BAF 尚處于悶曝掛膜階段,并未進行水質監測。在16~21 d時,第三級BAF 微生物馴化成功,投入使用后在進水量不變的情況下,三級出水平均COD 為41.78mg/L,平均去除率為76.97%。
圖2 第一階段COD 去除效果
3.1.2穩定運行階段
經過此前的初步運行,進水量由4 L/h 逐步提升至12 L/h,此時整個系統已處于相對穩定的狀態。從圖3 可以看出,平均進水COD 為187.83 mg/L 時,三級BAF 出水COD 基本可以穩定在40 mg/L 左右,COD 平均去除率達到77.35%,相應的COD 處理負荷達到0.36 kg/(m3·d),廢水經該工藝處理后COD已完全達到了當地規定的排放標準要求。
圖3 第二階段COD 去除效果
3.1.3反沖洗后BAF 恢復階段
受生物絮凝吸附、過濾、污泥新陳代謝等作用影響,BAF 運行一段時間后會發生濾孔堵塞和處理效率下降的情況,所以需要定期對系統進行反沖洗。
BAF 反沖洗后對廢水COD 的處理效果見圖4。由圖4看出,本階段整個系統處理效果不穩定,尤其在利用BAF 出水進行反沖洗后,1~3 d 內COD 去除率較低,出水COD 較高。其原因在于進水量瞬間加大,導致處理負荷急劇升高;此外反沖洗時BAF 中的生物絮體、衰老的生物膜和過濾截獲的顆粒物被沖到水中,導致出水混濁,COD 大大升高。鑒于反沖洗出水水質大大超出排放標準,應將其排到調節池重新處理。從第3 天開始進水量逐步升高,但從圖4 可以看出,整個BAF 系統正逐步恢復,COD 也趨近60 mg/L。
圖4 第三階段COD 去除效果
3.2 BAF 對其他水質指標的影響
3.2.1廢水pH 的變化情況
原水經該廠原有混凝沉淀工藝初步處理后,進入BAF 系統時的平均pH 為9.0,基本處于超標邊緣,直接排放可能會造成河流污染、土壤堿化等危害。采用BAF 處理后,由于系統中微生物的硝化作用消耗了廢水中的堿度(主要為NH4+),出水pH 基本維持在7.9 左右,可保證出水在任意時段達標。
3.2.2廢水中氨氮的變化情況
廢水經過BAF 系統處理后水中氨氮有所下降,由19.86 mg/L 降至13.89 mg/L,但尚未達到排放標準,這是由于硝化細菌的最佳存活與增殖溫度是25 ℃,而實驗期間系統在連續進水后水溫基本維持在11~16 ℃,在這個溫度下BAF 中硝化細菌的生長速度和活性受到抑制,由此導致氨氮去除效果不佳。
3.2.3廢水中絡合態銅變化情況
銅氨廢水中的銅主要以絡離子〔Cu(NH3)4〕2+存在,Cu2+非常少。BAF 對Cu 絡合物的去除作用體現在從〔Cu(NH3)4〕2+中分離出Cu2+,使之與廢水中原有的OH-反應生成Cu(OH)2沉淀,從而被BAF 生物絮凝吸附。
BAF 處理后廢水中的絡合態Cu 總體呈下降趨勢(由1.40 mg/L 降至0.82 mg/L),但出水并未達標。這是由于BAF 內硝化作用及對Cu(OH)2絮凝吸附的最佳溫度是20~30 ℃,而系統連續進水后水溫基本維持在11~16 ℃,嚴重抑制了生物膜的吸附活性,導致對Cu 的去除效果不甚理想。具體參見http://www.dongaorq.cn更多相關技術文檔。
4 結論
(1)運用BAF 工藝深度處理某印刷電路板廠PCB 廢水,當進水COD 負荷為0.12 kg/(m3·d),進水平均COD 為187.8 mg/L 時,該工藝出水平均COD可降至41.8 mg/L;當進水COD 負荷提高至0.36kg/(m3·d)時,出水平均COD 也能降至42.1 mg/L,完全達到當地相對較為嚴格的廢水排放標準要求。
(2)由于反沖洗出水水質無法達到排放標準的要求,應將其排放到調節池重新處理。反沖洗周期約為15 d。
(3)實驗期間水溫為11~16 ℃,BAF 中硝化細菌的生長速度和活性受到抑制,生物膜的絮凝吸附活性降低,導致氨氮和絡合態Cu 的去除效果不甚理想。需考慮采取相應措施適當提高濾池水溫或對出水中的氨氮和Cu 作進一步處理。


