1 引言

　　壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)由于價(jià)格優(yōu)勢和可調(diào)的親水親油平衡值(HLB)在多種工業(yè)行業(yè)中得到廣泛應(yīng)用.隨著分子中環(huán)氧乙烷(EO)加成數(shù)的增加，NPEO從親油(加成數(shù)1~3)向親水性(加成數(shù)7以上)變化，可制備成乳化劑、潤濕劑、洗滌劑、增溶劑等不同用途的印染助劑(劉玉婷等，2010)，成為印染行業(yè)中不可或缺的一種添加劑.NPEO由NP和環(huán)氧乙烷聚合生成，進(jìn)入環(huán)境后通過多種途徑轉(zhuǎn)化成NP、NP(1~3)EO和NP(1~3)EC，這些物質(zhì)由于具有一定的雌激素效應(yīng)，會(huì)對水體生物產(chǎn)生一定的影響.因此，各國環(huán)境機(jī)構(gòu)及行業(yè)機(jī)構(gòu)紛紛限定了其在各類產(chǎn)品中的使用(章杰，2012).

　　生活污水和天然水體中NPEO的去除和降解一直是相關(guān)研究的主體，而厭氧、好氧環(huán)境下NPEO的微生物降解途徑則是研究的核心.作為水體中NPEO的另一個(gè)重要來源——工業(yè)廢水，NPEO的分布和去除則一直缺乏相應(yīng)的研究.工業(yè)廢水中NPEO如何降解?其惡劣水質(zhì)對NPEO微生物降解的影響如何?現(xiàn)有工業(yè)廢水處理工藝在NPEO去除過程中效果怎樣?本研究試圖通過這些問題的回答，就如何控制工業(yè)廢水NP污染提出建議.

　　牛仔布生產(chǎn)過程中，除了使用到的印染助劑需要添加NPEO外，特有的漂洗過程也大量使用添加了NPEO的高效復(fù)配洗滌劑，其排放的廢水中NP和NPEO濃度遠(yuǎn)大于其他印染廢水.因此，研究該類廢水中NPEO在常規(guī)印染廢水處理流程下的轉(zhuǎn)化具有更重要的實(shí)際意義.基于此，本文通過靜態(tài)和動(dòng)態(tài)連續(xù)降解實(shí)驗(yàn)，揭示壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)在堿性牛仔布印染廢水中的去除規(guī)律.

　　2 實(shí)驗(yàn)部分

　　2.1 模擬牛仔布印染廢水

　　牛仔布混合廢水來自生產(chǎn)過程中的多個(gè)環(huán)節(jié)，其中，漿染、印染和漂洗廢水排放量較大，絲光工藝水量最小.由于靛藍(lán)和硫化黑染料使用過程需要加堿，漿染、印染排水pH一般較高，絲光工藝排水堿性更強(qiáng).因此，盡管漂洗廢水量大且接近中性，但廢水混合后的pH值通常會(huì)大于11.本實(shí)驗(yàn)原水模擬牛仔布印染混合廢水，平均COD為600~700 mg · L-1，由蔗糖(0.64 g · L-1)和其他營養(yǎng)成分組成，硫化黑和靛藍(lán)兩種染料投加量分別為0.13 g · L-1和0.032 g · L-1，通過添加氫氧化鈉(約0.034 g · L-1)保持廢水pH值在9~11之間;另外，還添加保險(xiǎn)粉(Na2S2O4，0.038 g · L-1)、小蘇打(NaHCO3，0.08 g · L-1)、硫化鈉(Na2S，0.13 g · L-1)等印染加工過程中常用的助劑.實(shí)驗(yàn)用NPEO采用工業(yè)級TX-10，投加量為6.25~12.5 mg · L-1.

　　2.2 實(shí)驗(yàn)過程

　　實(shí)驗(yàn)分3個(gè)階段：①第一階段批式實(shí)驗(yàn)，考查厭氧環(huán)境不同pH條件下，NPEO的降解產(chǎn)物和降解效率;②第二階段批式實(shí)驗(yàn)，考查好氧環(huán)境不同pH條件下，NPEO的降解產(chǎn)物和降解效率;③第三階段模擬印染廢水處理工藝，考查連續(xù)處理中NPEO的降解產(chǎn)物和降解效率.

　　第一階段批式實(shí)驗(yàn)采用6個(gè)30 L容器，分為3組，每組2個(gè).各組pH值通過投加氫氧化鈉分別設(shè)定為9.0、9.6和10.2.馴化時(shí)植入6 L生活污水處理廠剩余污泥和20 L人工印染配水，每隔2~3 h加氫氧化鈉以維持初始pH值，每日厭氧攪拌處理8 h，靜置后撇除處理水，次日投入原水重復(fù)實(shí)驗(yàn)，直至系統(tǒng)COD處理效果穩(wěn)定完成馴化.采樣階段系統(tǒng)按原方案繼續(xù)運(yùn)行，每天分別在反應(yīng)6 h和8 h后采樣，連續(xù)6~8 d.水樣200 mL，投加甲醇和硫酸抑制微生物反應(yīng)，置于低溫冰箱冷藏保存，次日進(jìn)行目標(biāo)物測定.

　　第二階段所用裝置及馴化和采樣過程與第一階段類似.除攪拌器外，裝置增加曝氣設(shè)備以維持混合液中溶解氧濃度為4 mg · L-1，原水pH值設(shè)定為4.5、7.5和9.6.采樣時(shí)間為反應(yīng)后3、6及8 h.

 圖 1 連續(xù)處理裝置流程圖

　　第三階段連續(xù)實(shí)驗(yàn)在平行的兩套模擬設(shè)備中進(jìn)行，設(shè)備配置相同(圖 1).水解酸化池采用厭氧折板反應(yīng)器，池底保留污泥層，水流上升段增設(shè)填料，馴化后填料上附著污泥.活性污泥曝氣池單元出水經(jīng)豎流沉淀池泥水分離后排出，沉淀污泥經(jīng)蠕動(dòng)泵回到曝氣池前端，剩余污泥據(jù)累積量不定期排出.進(jìn)水堿性設(shè)定pH值11，其他成分同前兩階段配水，各段水力停留時(shí)間如下：厭氧水解段9.6 h，好氧曝氣段12.7 h，沉淀段3.84 h.采樣點(diǎn)設(shè)置在原水進(jìn)水點(diǎn)、水解酸化出水口和末端出水口.經(jīng)過一個(gè)多月馴化，出水常規(guī)指標(biāo)達(dá)到印染排水水質(zhì)要求，此后連續(xù)采樣檢測7 d.

　　2.3 檢測方法

　　參考文獻(xiàn)中的提取方法，以Lian等(2009)的方法為基礎(chǔ)，用HLB固相萃取柱對廢水中的目標(biāo)污染物進(jìn)行提取和濃縮.

　　為全面了解NPEO的主要降解產(chǎn)物，對固相萃取獲得的樣品中NPEO總量、NP及NP(1~3)EO和NP(1~3)EC三類物質(zhì)進(jìn)行檢測.NPEO總量檢測參考文獻(xiàn)的方法，采用ZORBAX Eclipse XDB C-18反相色譜柱進(jìn)行分析;流動(dòng)相采用甲醇/水，流速1.0 mL · min-1，柱溫23 ℃;進(jìn)樣量10 μL;紫外檢測，波長 225 nm.NP及NP(1~3)EO檢測方法參考Lian等(2009)的方法，用4-n-NP為內(nèi)標(biāo)，BSTFA和TMCS衍生后送GCMS檢測.選擇性離子模式檢測，檢測離子如下： 4-n-NP：179;NP：221、179、193;NP1EO：251、265;NP2EO：295、309;NP3EO：281、267.NP(1~3)EC的檢測參考文獻(xiàn)中的方法，用正丙醇/乙酰氯對NP(1~3)EC進(jìn)行衍生，GC-MS檢測.

　　2.4 材料與儀器

　　配水所用氫氧化鈉、小蘇打、保險(xiǎn)粉等使用分析純藥劑，NPEO采用市售工業(yè)級TX-10(NPEO含量>98%)，檢測藥劑二氯甲烷、正丙醇等采用色譜級，標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品NP、NP(1~3)EO、NP(1~3)EC，4-n-NPEO購自德國Dr. Ehrenstorfer 公司.CODCr測定采用哈希DR1010快速測定儀;溶解氧測定采用哈希HQ30d溶解氧儀;pH值檢測使用WTW手持式PH/溶解氧/電導(dǎo)率測試儀(Multi 3400i)，實(shí)驗(yàn)開展前及實(shí)驗(yàn)過程中不定期校準(zhǔn).

　　HLB固相小柱(6 mL，500 mg)購于Waters公司，MTN-2800D氮吹儀，玻璃纖維濾膜(0.7 μm，Whatman GF/F，UK)在450 ℃馬弗爐中烘4 h.氣相色譜質(zhì)譜儀為安捷倫6890N/5975B GC-MS(Santa Clara，CA，USA).載氣氦氣，純度>99.999%;NCI所用反應(yīng)氣體為甲烷氣，純度>99.999%.數(shù)據(jù)分析采用安捷倫數(shù)據(jù)分析軟件MSD ChemStation D.03.00.611.

　　3 結(jié)果

　　3.1 厭氧環(huán)境下印染廢水中NPEO的降解

　　3.1.1 厭氧環(huán)境不同pH下印染廢水中NPEO的降解

　　圖 2顯示了厭氧批式實(shí)驗(yàn)中，不同pH值(9.0、9.6和10.2)不同反應(yīng)時(shí)間下印染廢水降解產(chǎn)物的分布情況.圖 2結(jié)果表明，雌激素效應(yīng)突出的NP及短鏈NPEO總量，隨著反應(yīng)pH值的升高平均值從500 μg · L-1經(jīng)700 μg · L-1升高到900 μg · L-1.具體到各物質(zhì)，除NP的濃度和比例隨pH的升高略有降低外，NP1EO與NP2EO的濃度隨pH的增大增加明顯，NP3EO濃度有少量增加.

 圖 2 批式厭氧反應(yīng)不同取樣時(shí)間各pH條件下印染廢水中NPEO降解產(chǎn)物分布(NP等：NP及NP(1~3)EO 4種物質(zhì)濃度和；NPEC等：NP(1~3)EC 3種物質(zhì)濃度和；總量:NP等+NPEC等;NPEO總量：長鏈NPEO及部分短鏈NPEO)

　　在污染物濃度隨反應(yīng)時(shí)間變化方面，比較圖 2a和2b發(fā)現(xiàn)，NP、NP(1~3)EO 4種物質(zhì)的濃度隨時(shí)間變化很小，兩個(gè)取樣時(shí)段上的濃度差異在10 μg · L-1以內(nèi).圖 3結(jié)果顯示，NPEO總量的去除率差異也同樣不明顯，3種環(huán)境下兩個(gè)反應(yīng)時(shí)段上的差異很難辨識.圖 3還顯示，與NPEO去除率不同，COD去除率變化明顯，不僅不同pH值間的去除率差距很大，在不同取樣時(shí)間上，8 h樣品的COD去除率普遍高出6 h樣品10%.從圖 3還可以看出，NPEO總量去除率平均高出COD去除率10%.

 圖 3 靜態(tài)厭氧反應(yīng)不同取樣時(shí)間COD、NPEO去除率

　　圖 4顯示了相同pH不同反應(yīng)時(shí)間下，NP及各NP(1~3)EO占NP及NP(1~3)EO總量的比例.盡管COD隨反應(yīng)時(shí)間改變發(fā)生了較大變化，但NP等4種產(chǎn)物各自所占的比例沒有發(fā)生明顯的變化，反應(yīng)時(shí)間的延長沒有改變4種物質(zhì)水相中的分布比例.

 圖 4 靜態(tài)厭氧反應(yīng)中NP及d-NPEO分布比例

　　3.1.2 厭氧環(huán)境下的NP(1~3)EC

　　圖 2顯示，批式厭氧反應(yīng)中，不同pH條件下的NP(1~3)EC濃度都處于較低的水平，pH=9.0(相對更接近中性)時(shí)NP(1~3)EC濃度最高，但濃度處于較低的25 μg · L-1左右.這表明厭氧條件下，NPEO的降解產(chǎn)物不是NPEC，但不同條件下的濃度變化也表明，厭氧環(huán)境下存在NP(1~3)EC的產(chǎn)生途徑.因此，隨著反應(yīng)條件向中性變化，氧化電位升高，出現(xiàn)了NP(1~3)EC濃度增長的現(xiàn)象.

　　3.1.3 厭氧連續(xù)實(shí)驗(yàn)中的NP等污染物

　　圖 5顯示了連續(xù)實(shí)驗(yàn)兩個(gè)平行裝置中，厭氧單元中NP、NP(1~3)EO和NP(1~3)EC的出水濃度，同期的COD與NPEO總量去除率見圖 6.圖 5、圖 6表明，兩裝置處理效果的平行性很高，各物質(zhì)的濃度或去除比例都非常相近.連續(xù)實(shí)驗(yàn)進(jìn)水pH值大于11，其厭氧水解段COD與NPEO的平均去除率分別為31%和35%，效果與pH=10.2的批式實(shí)驗(yàn)結(jié)果相似.與批式實(shí)驗(yàn)不同的是，連續(xù)厭氧水解出水的NP及NP(1~3)EO濃度更大，兩裝置4種產(chǎn)物的總量分別達(dá)到了4634 μg · L-1和5400 μg · L-1，與pH=10.2時(shí)批式實(shí)驗(yàn)對應(yīng)的最大濃度(900 μg · L-1)對比，增加了近6倍.產(chǎn)物分布上，連續(xù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果與堿性環(huán)境下批式實(shí)驗(yàn)的結(jié)果相同，出水中NP1EO濃度依然最大，NP2EO其次，NP和NP3EO較低，兩者的差異體現(xiàn)在連續(xù)實(shí)驗(yàn)中，NP和NP(1~3)EO的分布較批式實(shí)驗(yàn)更趨均勻.

 圖 5 動(dòng)態(tài)連續(xù)裝置厭氧、好氧段出水中目標(biāo)物濃度分布(*NP等：NP及短鏈NPEO總量; NPEC等：短鏈NPEC總量)

 
圖 6 連續(xù)裝置厭氧、好氧段COD、NPEO去除率

　　3.2 好氧環(huán)境下印染廢水中NPEO的降解

　　3.2.1 好氧環(huán)境不同pH下印染廢水中NPEO的降解

　　圖 7顯示了批式好氧反應(yīng)中，不同pH環(huán)境、不同取樣時(shí)段NPEC、NPEO等的濃度.圖 7表明，NP(1~3)EC在酸性條件時(shí)濃度最高，累積濃度超過200 μg · L-1，顯然，酸性環(huán)境中游離質(zhì)子數(shù)量的增加對NPEC濃度形成了影響.圖 7還表明，反應(yīng)后NP及NP(1~3)EO的濃度低于NP(1~3)EC，但兩者數(shù)量級別相同，特別是在中性與堿性環(huán)境下，兩類物質(zhì)的濃度更趨接近.與批式厭氧實(shí)驗(yàn)結(jié)果對比，好氧反應(yīng)后NP及NP(1~3)EO濃度遠(yuǎn)低于厭氧反應(yīng)后對應(yīng)物質(zhì)的濃度，NP(1~3)EC的濃度則有明顯增加.

 圖 7 靜態(tài)好氧實(shí)驗(yàn)不同取樣時(shí)間各pH條件下印染廢水中NPEO降解產(chǎn)物分布(NP等：NP及NP(1~3)EO總量; NPEC等：NP(1~3)EC總量; NPEO總量： 長鏈NPEO及部分短鏈NPEO) 

　　圖 8顯示了批式實(shí)驗(yàn)好氧環(huán)境下COD的去除效率，結(jié)果表明，4、6 h樣品中COD去除率小于10%，遠(yuǎn)低于8 h樣品中超過90%的結(jié)果.這主要是因?yàn)镃OD檢測流程中采用靜置沉淀，沒有過濾廢水，前兩個(gè)時(shí)段樣品沉淀時(shí)間不足，導(dǎo)致樣品中細(xì)小污泥沒有完全分離，從而影響了檢測結(jié)果.與COD不同，由于NPEO檢測包括過濾步驟，樣品中NPEO檢測去除了未沉淀污泥的影響，在所有取樣時(shí)間上都表現(xiàn)了較高的去除率(大于85%，剩余濃度低于350 μg · L-1，圖 9).

 圖 8 靜態(tài)好氧實(shí)驗(yàn)不同取樣時(shí)間不同pH環(huán)境下COD去除率 

 
圖 9 靜態(tài)好氧實(shí)驗(yàn)不同取樣時(shí)間不同pH環(huán)境下NPEO總量 

　　對比圖 7不同時(shí)間點(diǎn)上NPEO及NP(1~3)EC的濃度變化，可以看到，經(jīng)過6 h反應(yīng)，NP及NP(1~3)EO的含量逐漸減少，個(gè)別樣品(主要在酸性和中性條件下)的NP(1~3)EC濃度出現(xiàn)上升.該結(jié)果表明，好氧條件下NP(1~3)EO得到有效去除，而NP(1~3)EC則可能因?yàn)樗嵝匝趸�電位增高從而濃度增�?

　　3.2.2 連續(xù)好氧反應(yīng)中NPEO的降解

　　好氧連續(xù)階段進(jìn)水取自連續(xù)實(shí)驗(yàn)水解酸化段，NP(1~3)EO濃度較批式實(shí)驗(yàn)進(jìn)水高，進(jìn)水pH值也從厭氧段進(jìn)水時(shí)的11降到厭氧出水時(shí)的9.6左右.圖 6展示了NPEO在連續(xù)好氧條件下的轉(zhuǎn)化率，結(jié)果顯示，NPEO的總平均去除率始終保持在93%以上，略高于COD的平均去除率.圖 5展示了好氧段進(jìn)出水NP、NP(1~3)EO和NP(1~3)EO等的分布情況.圖 5和圖 6表明，連續(xù)好氧反應(yīng)與批式好氧實(shí)驗(yàn)結(jié)果存在眾多不同：NP及NP(1~3)EO出水濃度在300~600 μg · L-1間，比進(jìn)水3000~4000 μg · L-1的高濃度低，但較批式好氧出水20~60 μg · L-1的濃度高;NP(1~3)EC濃度則從進(jìn)水的10~40 μg · L-1增加到出水的800 μg · L-1以上，對比批式好氧實(shí)驗(yàn)，增加明顯.

　　4 討論

　　4.1 厭氧環(huán)境下印染廢水中NPEO的降解

　　厭氧環(huán)境下的批式實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，NPEO的降解和COD降解一樣，受廢水pH影響明顯，中性水質(zhì)條件下有近80%的去除率，堿性條件下只能達(dá)到50%左右.結(jié)果還表明，隨堿性增加，產(chǎn)物中NP比例減小，而NP1EO和NP2EO等短鏈NPEO濃度及比例有一定增長.

　　厭氧環(huán)境下，無論是批式還是連續(xù)實(shí)驗(yàn)，NP(1~3)EC的濃度都很低，這表明NP(1~3)EC的確不是厭氧環(huán)境下的產(chǎn)物，但批式實(shí)驗(yàn)中，隨堿性減小NP(1~3)EC濃度增加的結(jié)果說明在該環(huán)境中依然存在NP(1~3)EC產(chǎn)生的途徑.

　　NP和NP(1~3)EO在批式和連續(xù)實(shí)驗(yàn)中的結(jié)果差距較大，連續(xù)實(shí)驗(yàn)出水中NP和NP(1~3)EO濃度總計(jì)能達(dá)到4000~5000 μg · L-1，而批式實(shí)驗(yàn)只能達(dá)到500~1000 μg · L-1.不同的污泥培養(yǎng)方式、馴化時(shí)間是形成該差異的最大原因，批式實(shí)驗(yàn)中每日留固定量污泥為微生物接種，拋棄多余污泥，污泥泥齡較短，而連續(xù)式折板厭氧反應(yīng)器中，底部是污泥床，廊道內(nèi)是經(jīng)過較長時(shí)間培養(yǎng)，在軟性填料上附著生長的污泥，連續(xù)系統(tǒng)不進(jìn)行主動(dòng)污泥排除，脫落的污泥隨水流到下一個(gè)處理單元，該運(yùn)行方式使得連續(xù)系統(tǒng)中污泥的泥齡更長，能將更多的NPEO轉(zhuǎn)化成NP及NP(1~3)EO，形成兩種厭氧出水的濃度差異.

　　不同pH條件，批式厭氧實(shí)驗(yàn)中，約50%~80%的NPEO得到去除，去除的NPEO或降解成其他非NPEO類物質(zhì)，或吸附在污泥上，或被微生物同化、礦化.以上3種途徑中，礦化方面，雖然有學(xué)者(Tanghe et al., 2000)發(fā)現(xiàn)，NP2EO可以在某些環(huán)境下直接將苯環(huán)斷鏈，但厭氧微生物礦化有機(jī)物速率較低.對應(yīng)長鏈NPEO，Salanitro等(1995)發(fā)現(xiàn)，NP9EO在低濃度下可降解生成CO2和甲烷;Chang等(2005)的實(shí)驗(yàn)表明，NPEO和NP可以在厭氧條件下通過苯環(huán)斷裂降解，生成CO2和甲烷;Naylor等(2006)用含14C的NPEO進(jìn)行降解，發(fā)現(xiàn)最終40%苯環(huán)的14C轉(zhuǎn)化成了CO2，苯環(huán)斷鏈發(fā)生在短鏈NPEO中.上述研究都表明，NPEO的厭氧礦化效率不高，同時(shí)還需具備厭氧甲烷菌存在的條件，這在堿性很強(qiáng)的印染廢水中一般并不存在.降解方面，NPEO檢測到的產(chǎn)物主要通過EO鏈斷裂產(chǎn)生，如Wagener等(1988)提出，微生物攻擊EO長鏈末端，末端的OH基團(tuán)轉(zhuǎn)移到次末端，最終使整個(gè)分子脫除一個(gè)半縮醛，使得EO鏈變短;此外，還有EO鏈在中間斷裂的過程(Gu et al., 2008).但不論哪種方式，NPEO或生成NP及短鏈NPEO，或轉(zhuǎn)化成NPEC，或向更短鏈的NPEO逐個(gè)轉(zhuǎn)化，這些產(chǎn)物中只有NPEC不是NPEO類物質(zhì)，但由前面討論已知，NPEC不是厭氧環(huán)境下的主要產(chǎn)物，因此，降解不是厭氧條件下NPEO去除的主要途徑.排除以上兩種途徑可知，去除的NPEO主要被厭氧污泥吸附，批式實(shí)驗(yàn)中通過剩余污泥排出系統(tǒng)，而連續(xù)實(shí)驗(yàn)中則被污泥上的微生物逐漸轉(zhuǎn)化成更多的NP及短鏈NPEO，形成出水中NP及短鏈NPEO高濃度的結(jié)果.

　　4.2 好氧反應(yīng)印染廢水中NPEO的降解

　　盡管批式好氧條件下NPEO獲得了80%以上的總?cè)コ�率，�?shí)驗(yàn)檢測到的NP(1~3)EC和NP(1~3)EO濃度普遍很低，一般在100~200 μg · L-1，兩類物質(zhì)在中性和堿性條件下的濃度更是保持在同一低濃度水平，兩類物質(zhì)的增長量遠(yuǎn)不足以平衡已去除的NPEO總量.連續(xù)實(shí)驗(yàn)中，兩類物質(zhì)的增長數(shù)量更多，但對應(yīng)NPEO 80%以上的總?cè)コ�率，其總量仍不足以平衡已去除部分，因此，水相中去除的NPEO或轉(zhuǎn)化成了其他類物質(zhì)，或通過其他路徑從水相中去除.

　　批式好氧進(jìn)水NP及NP(1~3)EO濃度不大，反應(yīng)后出水中該類物質(zhì)濃度在20 μg · L-1左右，連續(xù)好氧反應(yīng)器進(jìn)水NP及NP(1~3)EO濃度大(3000~4000 μg · L-1)，出水中NP及NP(1~3)EO濃度高(600~2000 μg · L-1).這兩個(gè)結(jié)果表明好氧反應(yīng)器出水中NP及NP(1~3)EO濃度與該物質(zhì)的進(jìn)水濃度有關(guān):連續(xù)好氧反應(yīng)器中好氧菌降解NP及NP(1~3)EO的能力有限(55%~66%去除率)，高濃度的進(jìn)水NP及NP(1~3)EO將會(huì)造成出水NP及NP(1~3)EO濃度較大的結(jié)果.另外，連續(xù)反應(yīng)器隨著NP(1~3)EO的大幅度降低，出水NP(1~3)EC濃度也有了相當(dāng)?shù)脑鲩L，而批式實(shí)驗(yàn)中進(jìn)水NP(1~3)EO的低濃度對應(yīng)出水NP(1~3)EC的低濃度.依據(jù)已有研究中NPEO氧化生成對應(yīng)NPEC的理論，兩個(gè)實(shí)驗(yàn)中好氧出水中NP(1~3)EC來源于NP(1~3)EO氧化的可能性較大.因此，在同樣的氧化條件下，長鏈NPEO也存在向?qū)��?yīng)長鏈NPEC轉(zhuǎn)化的可能.當(dāng)長鏈NPEO轉(zhuǎn)化成對應(yīng)的長鏈NPEC后，長鏈NPEO從水相中消失.NPEO從水相中消失的途徑還存在同化及污泥吸附的方式，本研究中因缺少對污泥中NPEO的檢測，對此暫無法獲得準(zhǔn)確判定.

　　綜合靜態(tài)和動(dòng)態(tài)好氧連續(xù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，印染廢水中的NPEO在好氧曝氣過程中能較快地去除，或轉(zhuǎn)化成非NPEO類降解產(chǎn)物(對應(yīng)NPEC)，或發(fā)生苯環(huán)斷鏈或礦化，或吸附在好氧污泥上.從實(shí)驗(yàn)中短鏈NPEO向短鏈NPEC的轉(zhuǎn)化看(22%~35%左右的轉(zhuǎn)化率)，系統(tǒng)轉(zhuǎn)化NPEO生成NPEC方式的效率不高，需要依靠其他方式，NPEO總量才能獲得較高的去除率，吸附或礦化都是水相中NPEO去除的可能途徑.最終液相中殘留的NP類物質(zhì)主要是鏈長不等的NPEC，連續(xù)實(shí)驗(yàn)好氧出水中的NP及NP(1~3)EO是前段連續(xù)厭氧水解過程的殘留，如果厭氧出水中短鏈NPEO含量大，好氧出水中該類物質(zhì)的含量也大，短鏈NPEC的含量因NPEO轉(zhuǎn)化有所增長.具體參見污水寶商城資料或http://www.dongaorq.cn更多相關(guān)技術(shù)文檔。

　　5 結(jié)論

　　通過模擬堿性牛仔布印染廢水中的靜態(tài)和動(dòng)態(tài)連續(xù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，連續(xù)的厭氧和好氧處理工藝不僅能有效凈化含大量硫化染料和靛藍(lán)染料的堿性牛仔布印染廢水，也能有效去除廢水中的NPEO類污染物，獲得90%以上的去除效率.靜態(tài)實(shí)驗(yàn)表明，印染廢水pH值對NPEO厭氧處理結(jié)果影響明顯，pH=10.2條件下，系統(tǒng)所產(chǎn)生的NP及NP(1~3)EO比中性條件下的產(chǎn)生量大.污泥更換慢、污泥齡長的連續(xù)厭氧水解池，其出水中NP及NP(1~3)EO含量明顯增加.好氧反應(yīng)中，印染廢水中的大部分NPEO能在較短的時(shí)間里從水相中去除.好氧批式實(shí)驗(yàn)和連續(xù)實(shí)驗(yàn)都表明，好氧曝氣出水中的NP及NP(1~3)EO為進(jìn)水中未被降解去除的部分，出水中的NP(1~3)EC來自對應(yīng)NP(1~3)EO轉(zhuǎn)化的可能最大.綜合實(shí)驗(yàn)結(jié)果得到以下認(rèn)識：厭氧反應(yīng)器中印染廢水中NPEO主要通過吸附方式從水相中去除，如果厭氧污泥泥齡較長，NPEO則可能轉(zhuǎn)化成大量的NP及短鏈NPEO，進(jìn)入到好氧反應(yīng)器中.進(jìn)入到后續(xù)好氧工藝的NPEO通常能以很高的效率從水相中去除，但堿性環(huán)境下NP及短鏈NPEO的去除率不高，部分還可能轉(zhuǎn)化成短鏈NPEC.去除的NPEO可轉(zhuǎn)化成對應(yīng)的NPEC，也可能同化或吸附在好氧污泥上，多種途徑的共同作用使NPEO總量獲得了較高的去除率.從工程實(shí)踐角度看，控制處理后出水中NP及短鏈NPEO類物質(zhì)濃度的重要環(huán)節(jié)是控制好氧段進(jìn)水中NP及短鏈NPEO濃度，因此，減少厭氧水解過程中NP及短鏈NPEO產(chǎn)生量是工藝運(yùn)行的關(guān)鍵，適當(dāng)排除厭氧污泥，控制污泥泥齡，是控制系統(tǒng)最終出水中NP及短鏈NPEO濃度的可行方法.