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水環境中有機污染物的監測

中國污水處理工程網 時間:2021-2-13 7:18:20

污水處理技術 | 匯聚全球環保力量,降低企業治污成本

  我國水資源比較豐富,但人口基數較大,致使人均水資源的占有量比較少,尤其是淡水資源。近年來,我國城市化進程加快,工業快速發展,與此同時,水環境污染加劇。有機污染物是水環境的主要污染源,其種類較多,對自然生態環境具有一定的破壞性,并且對人體健康的危害較大。因此,對水環境中的有機污染物進行監測顯得尤為必要,所得的監測分析結果可為水環境污染的治理與水質改善提供依據。下面就水環境中有機污染物的監測展開分析。

  一、水環境中有機污染物的來源、特點與危害

  水是人類賴以生存的基礎資源之一,不止人需要水,動物和植物同樣離不開水,所以保護水資源環境不受污染顯得尤為重要。在地球上,水占70%以上,而淡水僅占總水量的2.7%左右,且絕大部分為深度在地下750m以下的地下水,能夠被利用的淡水資源相對較少,主要為河流、湖泊等水環境中的淡水資源以及埋深較淺的地下水資源,僅為淡水總量的1%左右,并且還有不斷減少的趨勢。如果水環境遭到有機物污染,則會對利用造成影響。

  1.1 水環境中有機污染物的主要來源

  有機污染物可細分為天然和人工合成兩大類,二者的形成原因有所區別。其中,天然有機物是自然循環的代謝產物,比較常見的有藻類、木質素以及腐殖質等。部分有毒有害的污染物會將天然有機物作為附著的載體,它們借助地面徑流進入水環境中。而人工合成類有機物的種類要遠遠多于天然類,這部分有機物會通過各種生產活動及人類的日常生活進入水環境中,從而對河流水系、地下水造成污染。水環境有機污染物的主要來源為工業生產過程中排放的廢水、生活污水、農藥殘留等。有機污染物進入水體,不但會對水環境造成污染,而且會對自然生態環境的平衡造成嚴重破壞。

  1.2 有機污染物的特點及危害

  水環境中的有機污染物具有如下特點:污染源比較多,分布范圍廣,污染物成分十分復雜且種類較多。大量污染源通過多種途徑進入地表和地下水環境,導致水環境的有機物污染變得越來越嚴重。截至目前,原水中檢測到的有機污染物已經超過2500種,其中具有代表性的有以下幾類:多環芳烴類、多氯聯苯類、鄰苯二甲酸酯類、酚類、醚類以及農藥等。在水環境中,絕大多數的有機污染物都很難被生物降解,因其在水體中的分布比較廣泛,所以即便通過凈化的方法進行處理,也或多或少地會有所殘留。生物積累性是水環境中有機污染物具有的一個共性特征,盡管濃度不高,但它們能夠借助食物鏈完成富集,由此會對整個生態環境和人體健康帶來危害。因此,有必要對水環境中的有機污染物進行監測,為水環境的治理和改善提供依據。

  二、水環境中有機污染物常用的監測方法

  目前,在水環境有機污染物的監測中,較為常用的方法有氣相色譜質譜法、液相色譜質譜法等。

  2.1 氣相色譜質譜法

  氣相色譜質譜法簡稱GC-MS,是氣相色譜法與質譜法聯用的一種方法,氣相色譜質譜聯用儀是該方法的主要儀器設備。當具有多組分的混合樣品進入色譜柱后,因吸附劑對樣品中各個組分具有不同的吸附能力,所以經過一定時間后,樣品中各個組分在色譜柱上的運行速度會出現明顯的差別,一些吸附力比較弱的組分會被解吸下來,離開色譜柱進入檢測器內,部分具有較強吸附力的組分很難被解吸,最后會離開色譜柱,使得各個組分在色譜柱中完成分離,并按照一定的順序進入檢測器內。

  氣相色譜質譜聯用儀具有如下特點:分離能力強;對未知的化合物具有鑒定能力;儀器本身采用的是生態運行模式,由此可降低待機時的能耗及不必要的載氣消耗;具備實時采集功能,可獲得準確的定量結果。正因如此,該方法在環境保護等領域得到廣泛應用。

  2.2 液相色譜質譜法

  液相色譜質譜法簡稱LC-MS,其以液相色譜對樣品進行分離,并以質譜對分離后的樣品進行檢測,液相色譜質譜儀是該方法主要的儀器設備。液相色譜儀會對樣品中各組分進行分離,經相應接口導入質譜儀內,通過電子轟擊離子源后,會生成具有一定質荷比的碎片離子,這些碎片離子可由質量分析器分離后進行檢測,然后利用計算機系統處理所得的檢測結果,便可得到樣品中單一組分的質譜圖,據此可對該組分的結構進行鑒定。

  液相色譜質譜法具有如下優點:分離能力強,自動化程度高,分析結果可靠。但是,其也存在一些缺陷,例如,需要在樣品組分進入離子源前進行溶劑去除,如果組分的沸點與溶劑接近,便無法進行檢測。同時,溶劑很難全部揮發,從而給分辨增添了難度,這在一定程度上限制了該方法的應用。

  三、水環境中有機污染物的監測實例

  3.1 監測對象的基本概況

  本文選取萬山湖作為研究對象,該淡水湖位于河南省鄭州市滎陽市境內,水域面積約為106.6hm2。受地形條件的制約,該湖泊的流域水系呈現出放射狀,整個流域內的水網密度相對較大,相關資料顯示,萬山湖的主要水源為索須河。萬山湖流域內的自然生態環境特征具有較為明顯的特殊性,隨著城市化進程的逐步加快,工業、農業、旅游業等產業快速發展,各類水利工程興建也產生一定的副作用,使得萬山湖受到一定程度的污染,富營養化趨勢較為明顯,由此對當地居民的飲用水安全造成影響。相關監測結果表明,萬山湖的入湖河流存在一定程度的污染,其中索須河的污染比較嚴重,超出了《地表水環境質量標準》(GB3838—2002)的要求,氨氮是主要的超標指標。

  3.2 有機物污染產生的原因

  調查發現,在萬山湖的污染物中,有機物占比較大,同時,TN(總氮)和TP(總磷)均嚴重超標。導致萬山湖水環境污染的主要原因如下。

  3.2.1 水域封閉

  萬山湖僅有一個出水口,導致水域封閉,致使水體的交換能力較差,造成大量有機物長期滯留于湖中,對水體造成污染。

  3.2.2 污染物注入

  萬山湖流域內的產業結構較為復雜,以工業企業居多,工業廢水排放量較大,對湖泊水質造成一定的影響。除工業廢水之外,還有大量的生活污水排入湖中。不僅如此,農業生產中,化肥和農藥的施用量逐年增大,未被吸收和降解的農藥、化肥隨地表徑流進入湖中,進一步加劇了水環境的污染。

  3.3 有機污染物的監測分析

  針對萬山湖中的有機污染物和水生生物體內的多環芳烴,比照著運用GC-MS進行定量監測,并對監測過程中得到的信息進行分析,為該湖泊水環境的污染防治提供依據。

  3.3.1 監測方法與過程

  (1)試樣采集。從湖中捕撈四種魚類作為水生生物樣本,編號后,帶回實驗室進行冷凍保存;揮發性和半揮發性水樣直接從湖面0.5m以下進行采集。其中,揮發性水樣通過預先凈化處理的采樣器進行采集,并將采集的水樣裝入干凈的瓶中,要保證裝滿并進行密封。水樣應在較短的時間內運回實驗室進行冷藏,溫度控制在4℃。水樣的采樣點共計6處,以1#~6#來表示,分別為有機物污染較為嚴重的西半湖湖心區和5條污染較為嚴重河流的入湖區。

  (2)試劑與儀器。本次試驗使用的主要試劑有二氯甲烷、正已烷、氯化鈉、無水硫酸鈉、三種標準溶液以及相關的替代物等。試驗儀器采用的是氣相色譜質譜聯用儀、捕集儀、濃縮儀、凝膠色譜儀以及多功能振蕩器等。

  (3)試樣處理。水樣的處理方法如下:從現場采集回來的水體樣本中,準確稱取1000mL,裝入容量為2L的分液漏斗中,然后向漏斗內加入氯化鈉30g,經充分溶解之后,再加入二氯甲烷50mL,放入多功能振蕩器中進行振蕩處理,時間控制在10min,取出后靜置5min,對二氯甲烷層進行分離,隨后重復以上操作步驟,完成二氯甲烷相合并;將無水氯酸鈉加入到合并好的二氯甲烷相中,輕輕搖晃之后,放置20min,并進行過濾處理,用濃縮儀將濾液濃縮到1.0mL后,加入正已烷繼續進行濃縮,定容至1.0mL后,使用氣相色譜質譜聯用儀對樣品進行分析。

  生物樣本的處理方法如下:將冷凍的魚解凍,稱取20g魚肉,攪碎后加入無水硫酸鈉去除掉魚肉中的水分,放入三角瓶并向瓶中加入二氯甲烷100mL,進行浸泡,時間控制在24h左右,隨后置于振蕩器中進行振蕩提取,靜置5~10min,進行過濾,并對濾液進行濃縮和凈化處理,最后使用氣相色譜質譜聯用儀對樣品進行分析。

  3.3.2 樣品GC-MS分析監測

  首先,在對樣品進行GC-MS分析監測的過程中,需要對具體的分析條件進行確定。其中,揮發性有機污染物的測定條件如下:色譜柱為石英毛細管柱,柱體溫度為35℃(4min)、220℃(1min),樣品進口處的溫度為160℃,采用不分流的方法進樣,時間為1min,將10mL的水樣注入吹掃管內,通過氮氣進行吹掃,時間為10min。使用氣相色譜質譜聯用儀進行分析監測前,可以借助四溴氟苯和十氟三苯基膦,對儀器設備的性能進行檢查,看是否與相關的指標要求相符,確認符合后,便可進行分析測定。

  其次,對揮發性和半揮發性化合物的標準曲線進行繪制。具體做法如下:將標準溶液配制成水溶液,然后進行GC-MS分析,繪制出化合物濃度對質譜的響應值曲線,如圖1和圖2所示。

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  最后,對經過預處理的樣品進行GC-MS分析,由此可得到樣品的質譜圖,這樣便可得到最終的測定結果。

  3.4 有機污染物的監測結果分析

  在本次監測中,樣本中揮發性有機污染物的檢出率為34%,其中主要的污染物為苯系物,檢出率為67%,2#監測點樣本的檢出濃度最高,該監測點為索須河入湖區,苯系物的主要成分為甲苯和二甲苯;樣本半揮發性有機污染物中,檢出率最高的為酞酸酯類,以鄰苯二甲酸類物質居多,檢出濃度為5.6~13.3μg/L,檢出率為100%,除此之外,還檢出少量的硝基苯,各個監測點均存在不同程度的有機物污染。在6個監測點的樣本中,均檢出多環芳烴,總量為32.2~146.9ng/L。監測區域內多環芳烴的總量分布情況如圖3所示。

3.jpg

  由圖3可以看出,2#測點的多環芳烴最高,該監測點為索須河入湖區,萘和菲是水體中多環芳烴的主要污染物。

  通過本次監測,筆者認為,該湖泊的有機污染物以苯系物和多環芳烴為主,主要污染來源為索須河。經調查后得知,該入湖河流的沿線有多家工業企業,排放的工業廢水對河流造成污染,河水流入湖泊,對湖泊造成污染。

  四、結語

  水資源作為人類生存中不可或缺的物質基礎之一,其重要性不言而喻。如果水環境遭受有機物污染,將會對水質造成嚴重影響。為此,有必要對水環境中的有機污染物進行監測,依據監測結果,采取有效的治理措施,借此來改善水環境,保證人們的飲水安全。本文以河南省鄭州市的萬山湖作為研究對象,通過監測點的設置和現場采樣,運用GC-MS進行分析,得出該湖泊水體中的主要污染物并找到污染源,期望能夠對污染整治有所幫助。(來源:鄭州輕工業大學材料與化學工程學院)

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