公布日：2023.09.12

申請日：2022.03.01

分類號：C22B34/34(2006.01)I;C22B7/00(2006.01)I

摘要

本發明公開了一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，其基本流程為將酸性廢水進行兩段過濾-使用氨氣調節廢水pH-離子交換法分離富集鉬-蒸發濃縮-冷卻結晶-離心烘干制備七鉬酸銨。離子交換法設備簡單、選擇性好、處理量大，樹脂經再生后可重復使用，能實現廢水中鉬的高效分離和富集，減少了蒸發濃縮的工作量。控制冷卻結晶的條件，能夠得到粒度均勻的七鉬酸銨。本發明形成了一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，具有操作簡單、成本低、效果好等優點，對銅酞菁生產企業具有參考價值。

權利要求書

1.一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，其特征在于，包括以下步驟：(1)對銅酞菁酸煮工段的酸性廢水進行兩段過濾處理，濾掉廢水中的漿狀物和雜質，向濾液中通入氨氣，調節廢水pH為2～3。(2)將步驟1調質得到的廢水通過裝填有大孔弱堿性陰離子交換樹脂的固定床吸附柱，廢水流量為5～15BV/h，吸附結束后用5倍樹脂體積的清水沖洗樹脂床層。(3)使用濃度為10％～12％的氨水對吸附飽和的樹脂進行循環解吸，解吸液流量為2～6BV/h，解吸完成后，用2倍樹脂體積、濃度5％的氨水以1BV/h的流量通過樹脂床層，該部分解吸劑在后續解吸操作中可循環使用，最后用5倍樹脂體積的清水沖洗樹脂床層。(4)將解吸液進行蒸發濃縮-冷卻結晶得到濕的七鉬酸銨，經離心脫水、冷卻烘干得到七鉬酸銨產品。

2.如權利要求1所述一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，其特征是：所述操作步驟2中的大孔弱堿性陰離子交換樹脂是D301樹脂。

3.如權利要求1所述一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，其特征是：所述操作步驟4中控制冷卻結晶初始溫度為75℃，冷卻結晶終點pH為6.0～7.0，溶液比重為1.45～1.50g/cm3，溫度10℃。

發明內容

本發明目的在于提供一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，該方法獲得的七鉬酸銨可用于銅酞菁實際生產中，為企業節省生產成本。

為實現此目的，其特征包括以下步驟：

(1)對銅酞菁酸煮工段的酸性廢水進行兩段過濾處理，濾掉廢水中的漿狀物和雜質，向濾液中通入氨氣，調節廢水pH為2～3。

(2)將步驟1調質得到的廢水通過裝填有大孔弱堿性陰離子交換樹脂的固定床吸附柱，廢水流量為5～15BV/h，吸附結束后用5倍樹脂體積的清水沖洗樹脂床層。

(3)使用濃度為10％～12％的氨水對吸附飽和的樹脂進行循環解吸，解吸液流量為2～6BV/h，得到的解吸液為高濃度的含鉬溶液。解吸完成后，用2倍樹脂體積、濃度5％的氨水以1BV/h的流量通過樹脂床層，該部分解吸劑中鉬含量低，在后續解吸操作中可循環使用，最后用5倍樹脂體積的清水沖洗樹脂床層。

(4)將解吸液進行蒸發濃縮-冷卻結晶得到濕的七鉬酸銨，經離心脫水、冷卻烘干得到七鉬酸銨產品。

上述步驟2中的大孔弱堿性陰離子交換樹脂為D301樹脂。

上述步驟4中控制冷卻結晶初始溫度為75℃，冷卻結晶終點pH為6.0～7.0，溶液比重為1.45～1.50g/cm3，溫度為10℃。

上述一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法具有以下優點：

(1)兩段過濾可保證廢水中的漿狀物和顆粒物被完全過濾，不會對樹脂床層的操作造成影響，

(2)使用銅酞菁合成過程生成的氨氣調節pH，不會帶入額外的泥渣和干擾離子，可實現氨氣的有效利用，調節效果好。

(3)離子交換法選擇性好、處理量大，可降低其它雜質對分離過程的影響，更適合本體系低濃度廢水中鉬的分離與富集，能得到高濃度、高純度鉬酸銨溶液。

(4)使用氨水解吸過程中，并沒有將高濃度新鮮氨水作為整個過程的解吸劑，而是先取一定量的高濃度氨水進行反復解吸，最后用少量低濃度氨水過柱，將殘留的鉬洗脫下來，也可對樹脂進一步再生，這部分氨水可循環使用。這樣既節省了氨水用量，又提高了解吸液中MoO42-的濃度，使鉬盡可能富集于解吸液中，可減少蒸發濃縮步驟的工作量，減少能耗。

本發明將離子交換法與工業上七鉬酸銨生產的常規方法相結合，針對本體系廢水特點，進行改進和創新，其基本流程為兩段過濾-使用氨水調節廢水pH-離子交換法分離富集鉬-蒸發濃縮-冷卻結晶-離心烘干制備七鉬酸銨，具有流程短、操作簡單、成本低、效果好等優點，對本領域具有參考意義。

（發明人：劉杰;劉君騰;楊漢功;朱建軍）