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利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方式

發布時間:2018-6-25 22:02:39  中國污水處理工程網

  申請日2013.08.28

  公開(公告)日2015.08.12

  IPC分類號C02F11/00; C05F7/00

  摘要

  本發明涉及1、一種利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于,它是采用以污水處理過程中產生的淤泥為原料,按照以下步驟進行的:(1)重金屬離子的檢出;(2)重金屬離子的處置;(3)有毒有害難降解的有機物的檢出;(4)有毒有害難降解的有機物的處置;(5)配料制肥。該方法工藝簡便,能實現對淤泥成分的全分析檢測,并能對其中可能存在的重金屬和有毒有害有機物加以處置,進而可充分利用淤泥批量制備肥料。

  權利要求書

  1.一種利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于,它是采用以污水處理過程中產生的淤泥為原料,按照以下步驟進行的:

  (1)重金屬離子的檢出

  ①根據對區域功能污水調研,初步確定淤泥中可能存在的重金屬種類;

  ②采用常規的化學分析方法,對以淤泥配制的溶液進行初步定性檢測,以檢測出可能含有的重金屬離子的存在和形態;

  ③以羅丹明6G熒光猝滅法測定以淤泥配制的溶液中重金屬離子的總量;

  ④再以溶劑萃取-Rh6G熒光猝滅法分別測定以淤泥配制的溶液中各種重金屬離子的含量;

  (2)重金屬離子的處置

  若檢測出淤泥中含有的重金屬離子的含量在10-2mg/kg以上,或是超過我國《農用污泥中污染物控制標準》,則應處置除去該重金屬離子,其處置方法包括:①沸石吸附消除;②微波穩固失活,使得污水中活性重金屬離子濃度降低到10-2mg/kg以下;

  (3)有毒有害難降解的有機物的檢出

  ①根據對區域功能污水的調研,初步確定淤泥中可能存在的有毒有害難降解的有機物;

  ②采用煅燒法測定淤泥中總有機質的含量;

  ③以測得的此總有機質的含量為標準值建模,用近紅外光譜快速檢測淤泥中總有機質的化學耗氧量;

  ④再以高效液相色譜定性定量測定以淤泥配制的溶液中的各種不同的有毒有害難降解的有機物,并分別建模,采用近紅外光譜檢測固體淤泥樣本中的各種有毒有害難降解的有機物的含量;

  (4)有毒有害難降解的有機物的處置

  若檢測出淤泥中含有的有毒有害難降解的有機物的含量在10-2mg/kg以上,或是超過我國《農用污泥中污染物控制標準》,則應處置除去該有毒有害難降解的有機物,其處置方法包括:①微波消解,使得淤泥中有毒有害難降解的有機物的濃度降低到10-2mg/kg以下,達到上述我國農用控標;

  (5)配料制肥

  所述配料制肥,其主要操作為:①將經所述步驟處理后的淤泥檢測pH值,之后根據需要添加市售常規肥料或/和常規的肥料填料,以調節其pH最終為6.0~7.0即可;②后再經堆肥發酵、烘干、成型。

  2.根據權利要求1所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述重金屬離子的檢出中的步驟②中具體采用的常規化學分析方法為硫化氫組系統分析方法;其主要實驗步驟為:a)取淤泥樣本配制溶液,利用微波充分降解,使其重金屬游離;b)分為鹽酸組、硫化氫組、硫化銨組和碳酸銨組這四組分別進行試驗;所述以Rh6G熒光猝滅法測定以淤泥配制的溶液中重金屬離子的總量,其主要實驗步驟為:取淤泥配制成溶液,微波消解處理后離心過濾,取澄清液稀釋,調節pH值后,用1-(2-吡啶偶氮)-2萘酚與所得溶液中的重金屬離子絡合形成Men+-PAN配合物,之后加入Rh6G溶液中,在熒光儀上測量其熒光猝滅程度,進而可測量其金屬離子的總濃度。

  3.根據權利要求1或2所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述以溶劑萃取-Rh6G熒光猝滅法分別測定以淤泥配制的溶液中各種重金屬離子的含量,其主要操作步驟為:取淤泥配制成溶液,經微波消解處理后離心過濾,取澄清液稀釋后,分多次分別針對檢出的某一金屬離子添加過量的相應其他離子的掩蔽劑進行絡合,其每掩蔽一重金屬離子后用CHCl3萃取,之后解析該重金屬離子;其解析過程是這樣進行的:調節pH值后,用PAN與解析的各個重金屬離子絡合形成Men+-PAN配合物,之后加入Rh6G溶液中,在熒光儀上測量其熒光猝滅程度,進而可測量其各個重金屬離子的濃度。

  4.根據權利要求1或2所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用沸石吸附消除處置重金屬離子的步驟,其主要操作步驟為:在污水處理過程中淤泥形成之前,調節污水沉淀池的pH值為6.5~7.5,用市售的以無機絮凝劑聚合氯化鋁鐵(PAFC)改性沸石吸附重金屬離子;所述采用微波穩固失活處置重金屬離子的步驟,其主要操作步驟為:根據檢出的金屬離子的存在和形態,調適微波頻率,微波降解流動路徑中的污水,并根據檢出的重金屬離子加入常規的對應失活穩固劑,致使重金屬化合物降解或轉變形態,而被鈍化失活。

  5.根據權利要求3所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用沸石吸附消除處置重金屬離子的步驟,其主要操作步驟為:在污水處理過程中淤泥形成之前,調節污水沉淀池的pH值為6.5~7.5,用市售的以無機絮凝劑聚合氯化鋁鐵(PAFC)改性沸石吸附重金屬離子;所述采用微波穩固失活處置重金屬離子的步驟,其主要操作步驟為:根據檢出的金屬離子的存在和形態,調適微波頻率,微波降解流動路徑中的污水,并根據檢出的重金屬離子加入常規的對應失活穩固劑,致使重金屬化合物降解或轉變形態,而被鈍化失活。

  6.根據權利要求1或2所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用煅燒法測定總有機質的含量,其主要操作步驟為:精確稱取一定量淤泥樣品,置于恒重的坩堝中,升溫至600℃,恒溫6~8h后取出,冷卻后稱重,從而可計算得到淤泥中的總有機質的含量。

  7.根據權利要求3所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用煅燒法測定總有機質的含量,其主要操作步驟為:精確稱取一定量淤泥樣品,置于恒重的坩堝中,升溫至600℃,恒溫6~8h后取出,冷卻后稱重,從而可計算得到淤泥中的總有機質的含量。

  8.根據權利要求4所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用煅燒法測定總有機質的含量,其主要操作步驟為:精確稱取一定量淤泥樣品,置于恒重的坩堝中,升溫至600℃,恒溫6~8h后取出,冷卻后稱重,從而可計算得到淤泥中的總有機質的含量。

  9.根據權利要求5所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用煅燒法測定總有機質的含量,其主要操作步驟為:精確稱取一定量淤泥樣品,置于恒重的坩堝中,升溫至600℃,恒溫6~8h后取出,冷卻后稱重,從而可計算得到淤泥中的總有機質的含量。

  10.根據權利要求1或2所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述有毒有害難降解的有機物的檢出中的步驟④,其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用。

  11.根據權利要求3所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述有毒有害難降解的有機物的檢出中的步驟④,其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用。

  12.根據權利要求4所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述有毒有害難降解的有機物的檢出中的步驟④,其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用。

  13.根據權利要求5所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述有毒有害難降解的有機物的檢出中的步驟④,其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用。

  14.根據權利要求6所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述有毒有害難降解的有機物的檢出中的步驟④,其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用。

  15.根據權利要求7所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述有毒有害難降解的有機物的檢出中的步驟④,其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用。

  16.根據權利要求8所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述有毒有害難降解的有機物的檢出中的步驟④,其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用。

  17.根據權利要求9所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述有毒有害難降解的有機物的檢出中的步驟④,其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用。

  18.根據權利要求1或2所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  19.根據權利要求3所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  20.根據權利要求4所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  21.根據權利要求5所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  22.根據權利要求6所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  23.根據權利要求7所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  24.根據權利要求8所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  25.根據權利要求9所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  26.根據權利要求10所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  27.根據權利要求11所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  28.根據權利要求12所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  29.根據權利要求13所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  30.根據權利要求14所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  31.根據權利要求15所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  32.根據權利要求16所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  33.根據權利要求17所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于:所述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解。

  34.根據權利要求1所述的利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于,它是采用以污水處理過程中產生的淤泥為原料,按照以下步驟進行的:

  (1)污水調研

  根據對區域功能污水的調研,初步確定淤泥中可能存在的重金屬離子和有毒有害難降解的有機物;

  (2)重金屬離子的檢出

  ①采用常規的化學分析方法,對以淤泥配制的溶液進行初步定性檢測,以檢測出可能含有的重金屬離子的存在和形態;其中,具體采用硫化氫組系統進行初步定性檢測,其主要實驗步驟為:a)取淤泥樣本配制溶液,利用微波充分降解,使其重金屬游離;b)分為鹽酸組、硫化氫組、硫化銨組和碳酸銨組四組分別進行試驗;

  ②以羅丹明6G熒光猝滅法測定以淤泥配制的溶液中重金屬離子的總量;其主要實驗步驟為:取淤泥配制成溶液,微波消解處理后離心過濾,取澄清液稀釋,調節pH值后,用PAN與所得溶液中的重金屬離子絡合形成Men+-PAN配合物,之后加入Rh6G溶液中,在熒光儀上測量其熒光猝滅程度,進而可測量其金屬離子的總濃度;

  ③再以溶劑萃取-Rh6G熒光猝滅法分別測定以淤泥配制的溶液中各種重金屬離子的含量;其主要操作步驟為:取淤泥配制成溶液,經微波消解處理后離心過濾,取澄清液稀釋,針對檢測的金屬離子分別添加相應其他離子的掩蔽劑絡合所有存在的其他重金屬離子,然后用CHCl3萃取多次,再分別解析各個重金屬離子,調節pH值后,用PAN與解析出的各個絡合重金屬離子絡合形成Men+-PAN配合物,之后加入Rh6G溶液中,在熒光儀上測量其熒光猝滅程度,進而可測量其各個重金屬離子的濃度;

  (3)重金屬離子的處置

  若檢測出淤泥中含有的重金屬離子的含量在10-2mg/kg以上,或是超過我國《農用污泥中污染物控制標準》,則應處置除去該重金屬離子,其處置方法包括:①沸石吸附消除:在污水處理過程中淤泥形成之前,調節污水沉淀池的pH值為6.5~7.5,以常規市售的無機絮凝劑聚合氯化鋁鐵改性沸石吸附重金屬離子,其沸石空穴的腔徑和表面積,根據檢出的金屬離子的存在和形態進行選擇,以吸附不同形態和不同粒徑的重金屬化合物微粒,形成沉淀先期排除;②微波穩固失活:根據檢出的金屬離子的存在和形態,調適微波頻率,微波降解流動路徑中的污水,并根據檢出的重金屬離子加入對應添加劑,致使重金屬化合物降解或轉變形態,而被鈍化失活,再經沉淀、過濾除去;

  (4)有毒有害難降解的有機物的檢出

  ①采用煅燒法測定總有機質的含量;其主要操作步驟為:精確稱取一定量淤泥樣品,置于恒重的瓷坩堝中,于馬弗爐中升溫至600℃,恒溫6~8h后取出坩堝移入干燥器中,冷卻后稱重,從而可計算得到淤泥中的總有機質的含量;

  ②以測得的此總有機質的含量為標準值建模,用近紅外光譜快速檢測總有機質的化學耗氧量;

  ③其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用;

  (5)有毒有害難降解的有機物的處置

  若檢測出淤泥中含有的有毒有害難降解的有機物的含量在10-2mg/kg以上,或是超過我國《農用污泥中污染物控制標準》,則應處置除去該有毒有害難降解的有機物,其處置方法包括:①微波消解:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波到相應的工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解,以消除病原細菌,消解有毒有害難降解的有機物;

  (6)配料制肥

  其主要操作為:①將經處理后的淤泥檢測pH值,若呈酸性,則加入由草木灰和鋸末組成的混合物;若呈堿性,則加入由桐殼灰和鋸末組成的混合物,至測其pH最終為6.0~7.0即可;②后再經堆肥發酵、烘干、成型。

  說明書

  一種利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法

  技術領域

  本發明涉及污水處理過程中產生的淤泥的資源化再處置,具體涉及一種利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法。

  背景技術

  為使生產和生活中得到的污水達到排水某一水體或再次使用的水質要求,需要對其進行凈化處理,這一過程即為污水處理。目前單就三峽庫區所轄二省市二十九個市區縣、上百個沿岸城鎮,按國務院三建委要求都應建一至三個廢水處理廠,經處理后的生活廢水或工業生產廢水達標后方可排入長江庫區段內。在處理污水的同時,這上百座廢水處理廠日產數十萬噸的淤泥。

  這些污水處理過程中產生的淤泥,其成分復雜,產生量巨大。通常不同功能區域內所產生的污水是不同的,其產生的淤泥的成分也是不同的,比如生活廢水和工業廢水。其淤泥的產生量也大不相同,一般依據廢水處理廠日處理廢水量而定,通常其占比在日處理廢水總量的1~15%的范圍內。

  目前國內外普遍感到這些淤泥的處理是一個相當大的難題。而之所以難處理,是由于沒有定性定量分析清楚并處置淤泥中的有毒有害有異味的成分,而盲目的對淤泥加以處置,這樣不管用什么方法都會帶來二次環境問題。也正是由于后續淤泥處理工藝未能跟上,這些淤泥未得到及時處置,而造成了亟待解決的次生環境問題。

  雖然目前針對淤泥的處理,常規采用的方法也有以下幾種,但這些方法都存在諸多問題:

  (1)、簡易傾倒,露置或填壑;其未經無害化處理,在不清楚淤泥是否有害有毒有異味的情況下,露置堆積或填壑會產生嚴重的次生環境問題。

  (2)、直接焚燒處理;但易產生多環芳烴和二噁英等二次大氣污染物,且重金屬仍存于焚燒灰中,其焚燒處理設備成本昂貴。

  (3)、發酵堆肥;但其周期太長,過程煩瑣,占用場地較寬。且由于沒有檢測是否含有重金屬和有毒有害難降解的有機物,所生產的肥料不能直接用作糧食肥料,且大多存在養分不全,肥效較低的問題。

  發明內容

  本發明的目的在于提供一種利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,該方法工藝簡便,能實現對淤泥成分的全分析檢測,并能對其中可能存在的重金屬和有毒有害有機物加以處置,進而可充分利用淤泥批量制備肥料。

  本發明的目的是這樣實現的:

  一種利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于,它是采用以污水處理過程中產生的淤泥為原料,按照以下步驟進行的:

  (1)重金屬離子的檢出

  ①根據對區域功能污水的調研,初步確定淤泥中可能存在的重金屬種類;

  ②采用常規的化學分析方法,例如硫化氫組系統等,對以淤泥配制的溶液進行初步定性檢測,以檢測出可能含有的Al、As、Cd、Cr、Cu、Hg、Mn、Ni、Pb、Zn等重金屬離子的存在和形態;

  ③以羅丹明6G(Rh6G)熒光猝滅法測定以淤泥配制的溶液中重金屬離子的總量;

  ④再以溶劑萃取-Rh6G熒光猝滅法分別測定以淤泥配制的溶液中各種重金屬離子的含量;

  (2)重金屬離子的處置

  若檢測出淤泥中含有的重金屬離子的含量在10-2mg/kg以上,或是超過我國《農用污泥中污染物控制標準》,則應處置除去該重金屬離子,其處置方法包括:①沸石吸附消除:利用沸石表面具有的空穴,吸附除去污水中的重金屬離子;②微波穩固失活:借助微波降解,并針對檢出的金屬離子添加相應的不同失活穩固劑使重金屬穩固失活,以降低污水中具有生物活性的重金屬的含量;經這兩步處理,使得污水中活性重金屬離子濃度降低到10-2mg/kg以下;

  (3)有毒有害難降解的有機物的檢出

  ①根據對區域功能污水的調研,初步確定淤泥中可能存在的有毒有害難降解的有機物;

  ②采用煅燒法測定淤泥中總有機質的含量;

  ③以測得的此總有機質的含量為標準值建模,用近紅外光譜快速檢測淤泥中總有機質的化學耗氧量(COD);

  ④再以高效液相色譜(HPLC) 定性定量測定以淤泥配制的溶液中的各種不同的有毒有害難降解的有機物,并分別建模,采用近紅外光譜檢測固體淤泥樣本中的各種有毒有害難降解的有機物的含量;

  (4)有毒有害難降解的有機物的處置

  若檢測出淤泥中含有的有毒有害難降解的有機物的含量在10-2mg/kg以上,或是超過我國《農用污泥中污染物控制標準》,則應處置除去該有毒有害難降解的有機物,其處置方法包括:①微波消解:根據檢出的結果,采用微波消除病原細菌,消解有毒有害難降解的有機物;經該方法處置,使得淤泥中有毒有害難降解的有機物的濃度降低到10-2mg/kg以下,達到上述我國農用控標;

  (5)配料制肥。

  上述硫化氫組系統分析方法是較為成熟的一種化學分析方法,其主要實驗步驟為:a)取淤泥樣本配制溶液,利用微波充分降解,使其重金屬游離;b)分四組分別進行試驗,第一組為鹽酸組,可分析鑒定Ag+、Hg2+、Pb2+等離子;第二組為硫化氫組,可以鑒定Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As(III,VI)、Sb(III,VI)、Sn4+等離子;第三組為硫化銨組,可鑒定Al3+、Cr3+、Fe(III,II)、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+等離子,第四組為碳酸銨組,可鑒定Ba2+、Sr2+、Ca2+等離子。該方法屬于常規的化學分析方法,其檢測限為1‰,屬常微量分析,一般分析化學教科書上都能查閱,其方法中用到的儀器為普通玻璃儀器,主要試劑為HCl、H2S、(NH4)2S和(NH4)2CO3等組試劑。本步驟僅僅是為上述常規的化學分析方法提供一種選擇,當然,也可以采用其他常規的化學分析方法,以檢測出淤泥中可能含有的重金屬離子的存在和形態。

  上述以Rh6G熒光猝滅法測定以淤泥配制的溶液中重金屬離子的總量,其主要實驗步驟為:取淤泥配制成溶液,微波消解處理后離心過濾,取澄清液稀釋,調節pH值后,用1-(2-吡啶偶氮)-2萘酚(PAN)與所得溶液中的重金屬離子絡合形成Men+-PAN配合物,之后加入Rh6G溶液中,在熒光儀上測量其熒光猝滅程度,進而可測量其金屬離子的總濃度。經研究發現:羅丹明6G(Rh6G)有很強的熒光(λex/λem=543nm/558nm),而以淤泥配制的溶液中的重金屬離子均能與PAN絡合,將其絡合物PAN-Me3+和PAN-Me2+加入Rh6G溶液中,則會導致Rh6G的熒光發生猝滅,且熒光猝滅程度與金屬離子的總濃度呈正比,基于此可以建立起測定淤泥中的重金屬離子總濃度的快速簡捷方法,該方法的檢測限可達10-2mg/kg,屬痕微量分析。其定量方法中用到的儀器為普通熒光儀,主要試劑為Rh6G、PAN,以及常規的pH調節緩沖液等。

  上述以溶劑萃取-Rh6G熒光猝滅法分別測定以淤泥配制的溶液中各種重金屬離子的含量,其主要操作步驟為:取淤泥配制成溶液,經微波消解處理后離心過濾,取澄清液稀釋后,分多次分別針對檢出的某一金屬離子添加過量的相應其他離子的掩蔽劑進行絡合,其每掩蔽一重金屬離子后用CHCl3萃取,之后分別解析該重金屬離子;其解析過程是這樣進行的:調節pH值后,用PAN與解析的各個重金屬離子絡合形成Men+-PAN配合物,之后加入Rh6G溶液中,在熒光儀上測量其熒光猝滅程度,進而可測量其各個重金屬離子的濃度。其熒光猝滅程度與各種金屬離子的濃度成正比,基于此建立起溶劑萃取-Rh6G熒光猝滅法測定淤泥中各種重金屬離子含量的快速簡捷的方法,此方法的檢測限可達10-2mg/kg以下。本步驟中針對不同重金屬離子的掩蔽和解析過程,其所添加的掩蔽劑等根據實際實驗情況,按照現有技術中關于掩蔽劑的研究報道情況,進行常規選擇,其屬于成熟技術。

  上述采用沸石吸附消除處置重金屬離子的步驟,其主要操作步驟為:調節污水沉淀池的pH值為6.5~7.5,用市售的以無機絮凝劑聚合氯化鋁鐵(PAFC)改性沸石吸附Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Cr3+、Fe(III,II)、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+等重金屬離子,其沸石空穴的腔徑和表面積,根據檢出的金屬離子的存在和形態進行選擇,以吸附不同形態和不同粒徑的重金屬化合物微粒,形成沉淀先期排除。其中,該聚合氯化鋁鐵改性沸石是一種新型的吸附材料,它經聚合無機材料后致使沸石增加親水性和親合能,提高了吸附效率,這種材料市場已有銷售,故此處不再贅述。本處置操作過程當在污水處理過程中淤泥形成之前進行,而采用聚合氯化鋁鐵改性沸石吸附消除處理前已出的少量淤泥可再返污水中來進行處置,該方法屬于物理吸附,其重金屬離子的消除率可達75%~89%。

  上述采用微波穩固失活處置重金屬離子的步驟,其主要操作步驟為:根據檢出的金屬離子的存在和形態,調適微波頻率,微波降解流動路徑中的污水,并根據檢出的重金屬離子加入常規的對應失活穩固劑,致使重金屬化合物降解或轉變形態,而被鈍化失活。該方法利用微波將重金屬化合物降解后,與不同的對應失活穩固劑反應,而進行物理-化學作用,以降低經污水處理后所得的淤泥中具有生物活性的重金屬的含量。例如,芳烴類重金屬經微波降解游離后,再加無機穩固劑被束縛失活。

  上述采用煅燒法測定總有機質的含量,其主要操作步驟為:精確稱取一定量淤泥樣品,置于恒重的坩堝中,升溫至600℃,恒溫6~8h后取出,冷卻后稱重,從而可計算得到淤泥中的總有機質的含量。該方法按城市生活垃圾有機質測定的煅燒法標準(CJ/T96-1999)進行,以600℃高溫煅燒淤泥后測得的失重計算總有機質的含量。

  上述有毒有害難降解的有機物的檢出中的步驟④,其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜(HPLC)定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用。該方法可連續無損快速地測定各種不同的有毒有害難降解的有機物,其檢測限可達10-4mg/kg以下。

  上述采用微波消解以處置有毒有害難降解的有機物的步驟,其主要操作為:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波的相應工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解,以消除病原細菌,消解有毒有害難降解的有機物。

  上述配料制肥,其主要操作為:①將經上述步驟處理后的淤泥檢測pH值,之后根據需要添加市售常規肥料或/和常規的肥料填料,以調節其pH最終為6.0~7.0即可;②后再經堆肥發酵、烘干、成型。

  更為詳細的,上述利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,其特征在于,它是采用以污水處理過程中產生的淤泥為原料,按照以下步驟進行的:

  (1)污水調研

  根據對區域功能污水的調研,初步確定淤泥中可能存在的重金屬離子和有毒有害難降解的有機物;

  (2)重金屬離子的檢出

  ①采用常規的化學分析方法,對以淤泥配制的溶液進行初步定性檢測,以檢測出可能含有的Al、As、Cd、Cr、Cu、Hg、Mn、Ni、Pb、Zn等重金屬離子的存在和形態;其中,具體采用硫化氫組系統進行初步定性檢測,其主要實驗步驟為:a)取淤泥樣本配制溶液,利用微波充分降解,使其重金屬游離;b)分四組分別進行試驗,第一組為鹽酸組,分析鑒定Ag+、Hg2+、Pb2+等離子;第二組為硫化氫組,分析鑒定Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As(III,VI)、Sb(III,VI)、Sn4+等離子;第三組為硫化銨組,分析鑒定Al3+、Cr3+、Fe(III,II)、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+等離子,第四組為碳酸銨組,分析鑒定Ba2+、Sr2+、Ca2+等離子;

  ②以羅丹明6G(Rh6G)熒光猝滅法測定以淤泥配制的溶液中重金屬離子的總量;其主要實驗步驟為:取淤泥配制成溶液,微波消解處理后離心過濾,取澄清液稀釋,調節pH值后,用PAN與所得溶液中的重金屬離子絡合形成Men+-PAN配合物,之后加入Rh6G溶液中,在熒光儀上測量其熒光猝滅程度,進而可測量其金屬離子的總濃度;

  ③再以溶劑萃取-Rh6G熒光猝滅法分別測定以淤泥配制的溶液中各種重金屬離子的含量;其主要操作步驟為:取淤泥配制成溶液,經微波消解處理后離心過濾,取澄清液稀釋,分多次分別針對檢出的某一金屬離子添加過量的相應其他離子的掩蔽劑進行絡合,其每掩蔽一重金屬離子后用CHCl3萃取,再分別解析各個重金屬離子,調節pH值后,用PAN與解析出的各個絡合重金屬離子絡合形成Men+-PAN配合物,之后加入Rh6G溶液中,在熒光儀上測量其熒光猝滅程度,進而可測量其各個重金屬離子的濃度;

  (3)重金屬離子的處置

  若檢測出淤泥中含有的重金屬離子的含量在10-2mg/kg以上,或是超過我國《農用污泥中污染物控制標準》,則應處置除去該重金屬離子,其處置方法包括:①沸石吸附消除:在污水處理過程中淤泥形成之前,調節污水沉淀池的pH值為6.5~7.5,以常規市售的無機絮凝劑聚合氯化鋁鐵(PAFC)改性沸石吸附Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Cr3+、Fe(III,II)、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+等重金屬離子,其沸石空穴的腔徑和表面積,根據檢出的金屬離子的存在和形態進行選擇,以吸附不同形態和不同粒徑的重金屬化合物微粒,形成沉淀先期排除;②微波穩固失活:根據檢出的金屬離子的存在和形態,調適微波頻率,微波降解流動路徑中的污水,并根據檢出的重金屬離子加入對應添加劑,致使重金屬化合物降解或轉變形態,而被鈍化失活,再經沉淀、過濾除去;

  (4)有毒有害難降解的有機物的檢出

  ①采用煅燒法測定總有機質的含量;其主要操作步驟為:精確稱取一定量淤泥樣品,置于恒重的瓷坩堝中,于馬弗爐中升溫至600℃,恒溫6~8h后取出坩堝移入干燥器中,冷卻后稱重,從而可計算得到淤泥中的總有機質的含量;

  ②以測得的此總有機質的含量為標準值建模,用近紅外光譜快速檢測總有機質的化學耗氧量(COD);

  ③其主要操作步驟為:a.取淤泥樣本配制成若干份澄清的溶液樣品;b.以高效液相色譜(HPLC)定性定量測定溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;c.掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;d.利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型;e.模型的修正、優化、預測和應用;

  (5)有毒有害難降解的有機物的處置

  若檢測出淤泥中含有的有毒有害難降解的有機物的含量在10-2mg/kg以上,或是超過我國《農用污泥中污染物控制標準》,則應處置除去該有毒有害難降解的有機物,其處置方法包括:①微波消解:根據檢出的有毒有害難降解的有機物的情況,調整微波到相應的工作波頻和時間,而分批將淤泥進行微波掃描降解,以消除病原細菌,消解有毒有害難降解的有機物;

  (6)配料制肥

  其主要操作為:①將經上述步驟處理后的淤泥檢測pH值,若呈酸性,則加入由草木灰和鋸末組成的混合物;若呈堿性,則加入由桐殼灰和鋸末組成的混合物,至測其pH最終為6.0~7.0即可,以提高淤泥肥質,并改善其酸堿性和疏松性;②后再經堆肥發酵、烘干、成型。其中,加入的桐殼灰(酸性灰分)或草木灰(堿性灰分)是用來調節pH,加鋸末是要改善肥料的顆粒結構和松散度。

  實際應用中,若檢測不出個別重金屬離子和有毒有害難降解的有機物,則在其重金屬離子的處置和有毒有害難降解的有機物的處置步驟中減少相應的處置步驟,所謂檢不出,即其濃度在10-2mg/kg以下,也就是十分之一ppm,則可認為它不存在即可。當然,在進行檢測之前也可對污水來源作詳細調研,比如純粹的生活廢水就可以考慮不檢測一些不常見的重金屬或有毒有害物,這樣就減少了一些后續工作量。

  本發明具有以下有益效果:

  本發明通過結合化學方法和儀器方法對不同淤泥的成分進行全分析檢測,主要針對其中的無機重金屬和有毒有害有機物兩大類進行檢測和有針對性地消除處置,最后加入調節功能的添加劑,干燥壓制成肥料,實現了對污水處理中生成的淤泥資源化再處理,批量生產淤泥肥料,切實變廢為寶,化害為利,減少了二次環境污染。本發明綜合定性定量的方法檢測,具有全面可靠靈敏度高、操作簡便快捷、選擇性好和多種成分同時測定,且其檢測和處置周期較短,對環境友善,成本不高的特點,其中,重金屬檢測限可達10-5mg/kg以下,有毒有害有機物的檢測限也可達10-4mg/kg,其檢測指標或結果的可靠可行是顯而易見的,可不再用其它方法驗證。總之,本方法解決了污水處理中產生的固廢的次生環境問題,整個過程目的明確,工藝簡單,環境友善,可作為不同淤泥成分全檢測與處置的通用方法而值得推廣。

  具體實施方式

  下面通過實施例對本發明進行具體描述,但以下實施例只用于對本發明進行進一步的說明,不能理解為對其保護范圍的限制,該領域的技術熟練人員可以根據上述內容對本發明作出一些非本質的改進和調整。

  實施例 1

  一種利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,它是采用以污水處理過程中產生的淤泥為原料,具體按照以下步驟進行制備:

  (1)污水調研:

  根據對區域功能污水的調研,初步確定淤泥中可能存在的重金屬離子和有毒有害難降解的有機物;本例中的污水是重慶武隆縣污水處理廠涉及武隆縣城及周邊鄉鎮所產生的污水,該區域靠烏江邊,取用生活水源為烏江水,其轄區內無化工等污染企業,該廠所處理污水為城鎮生活污水,其污水處理是按城鎮二級污水處理廠設置和運作的,所達標準按《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)執行,經處理達標后排入烏江。

  (2)重金屬離子的檢出

  ①采用硫化氫組系統進行初步定性檢測,其主要實驗步驟為:a)取淤泥樣本配制溶液:每日上午和下午分別取所生產的淤泥各一次,每次1000g,連續取一周后將所得淤泥混均,配制成質量濃度為20%的懸濁液;之后設置微波降解儀為高頻檔,利用高頻微波充分批量降解每批20分鐘,使其重金屬游離;再經離心過濾得澄清液,分成若干份備用;b)分四組分別進行試驗,第一組為鹽酸組,分析鑒定Ag+、Hg2+、Pb2+等離子;第二組為硫化氫組,分析鑒定Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As(III,VI)、Sb(III,VI)、Sn4+等離子;第三組為硫化銨組,分析鑒定Al3+、Cr3+、Fe(III,II)、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+等離子,第四組為碳酸銨組,分析鑒定Ba2+、Sr2+、Ca2+等離子;因硫化氫組系統定性分析屬于成熟的經典分析方法,操作是規范統一的操作,此處不再贅述;經檢測確定該區域提供淤泥樣本中含的重金屬元素有Hg和Mn;

  ②取步驟①中經微波消解處理、離心過濾所得的澄清液,稀釋10倍后得待測溶液,調節其pH值至弱酸性 (pH范圍為5~7,用常規鹽酸和氫氧化鈉稀溶液調節) 后,取所得處理后的試樣5份,各為5mL,分別加入1mol/L的PAN 5mL,攪拌讓其充分反應后,靜置30分鐘,再分別加入2mol/L的Rh6G 10mL, 攪拌混均后,在熒光儀上測量其熒光猝滅程度,取其五次平均值進行計算。其計算過程具體為:根據事先用已知準確含量的重金屬離子的系列濃度的標準品溶液,在與本步驟同樣反應和操作條件下測得的總量標準曲線,從而據此計算出試樣中重金屬離子的含量,再根據配制溶液時的稀釋放大倍數,推算出淤泥樣品中實際的重金屬離子的總含量;

  ③取步驟②中經稀釋后所配制的待測溶液兩等份,針對檢出的Hg和Mn離子分別進行檢測:先取一份待測溶液,調節為酸性溶液后加入三乙醇胺,之后用NaOH調至pH為12.5,攪拌進行氧化,后加入預先配制好的略為過量的KCN溶液,以掩蔽Mn離子,至以Mn離子的特效鑒定反應檢不出為準, 之后加入CHCl3萃取三次,來進行測定Hg離子,依上述步驟②方法和操作分別加入PAN和Rh6G后測量熒光猝滅程度,再在根據預先測定的已知準確含量的Hg的標準曲線的基礎上,可計算得到Hg的含量;同樣再取另一份待測溶液加入常規的由二巰基丙醇、NH2OH和HCl組成的組合掩蔽劑,掩蔽Hg離子,至以Hg離子的特效鑒定反應檢不出為準,之后加入CHCl3萃取三次,來進行測定Mn離子,依上述步驟②方法和操作分別加入PAN和Rh6G后測量熒光猝滅程度,再在根據預先測定的已知準確含量的Mn的標準曲線的基礎上,可計算得到Mn的含量;檢測結果可見,該區域提供的淤泥樣本中含的總Hg、總Mn均在0.05mg/kg以下,說明其重金屬離子的濃度較大,可推測這兩類重金屬均屬烏江水源所致;

  (3)重金屬離子的處置

  經檢測分析確認總Hg和總Mn兩類重金屬超標后,在污水處理的最后一步設置消化池,調節該池污水中的pH值為中性 (添加常規的鹽酸或氫氧化鈉調節),之后在池中加入市售的聚合氯化鋁鐵(PAFC)改性沸石流動吸附,并在污水流動路徑中設置微波,調適微波頻率設置為高頻檔,后添加作為有機穩固劑的胺羧絡合劑改變重金屬形態致失活,最后加入無機絮凝劑經沉淀、過濾先行去除;

  (4)有毒有害難降解的有機物的檢出

  ①精確稱取一定量淤泥樣品,置于恒重的瓷坩堝中,于馬弗爐中升溫至600℃,恒溫7h后取出坩堝移入干燥器中,冷卻后稱重,計算得到所供淤泥樣本中的總有機質的含量為260mg/kg;

  ②以測得的此總有機質的含量為標準值使用Bruker公司的OPUS軟件建模,用Bruker公司Victory/n22型近紅外光譜儀進行近紅外光譜的快速檢測總有機質的化學耗氧量(COD)為400mg/kg;

  ③取上述用淤泥樣本配制成的待測溶液90份 (此采集樣品數量理論上越多越好,越能表達統計可靠性,但實際上以100個樣品以內為宜) ,以常規測定有機物的的高效液相色譜(HPLC)方法定量測定該溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;然后掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;之后再利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型,最后進行模型的修正、優化、預測和應用;經檢測主要的有機物為蛋白質、纖維素、酯肪酸、氨氮類、有機磷等,含量均在10~45mg/kg之間;

  (5)有毒有害難降解的有機物的處置

  根據檢測出的主要的有機物,調整微波到相應的工作波頻、設置工作時間,并加入常規的能加速有機物分解反應的催化劑作為消化劑,而直接分批將淤泥進行微波掃描降解,以消除病原細菌,消解有毒有害難降解的有機物,直至達到《農用污泥中污染物控制標準》;

  (6)配料制肥

  檢測經上述步驟處理后的淤泥pH值為偏堿性,則按照占淤泥的重量百分比為5%~15%的比例添加桐殼灰并攪均,至測其pH最終為6~8,烘干至含水量為10~20%,后按照占淤泥的重量百分比為5%~15%的比例添加鋸末調整淤泥顆粒結構;然后再壓緊堆放,保持35℃~45℃堆肥發酵,之后再烘干,最后經壓制成型出肥。

  實施例 2

  一種利用污水處理產生的淤泥生產肥料的方法,它是采用以污水處理過程中產生的淤泥為原料,具體按照以下步驟進行制備:

  (1)污水調研:

  根據對區域功能污水的調研,初步確定淤泥中可能存在的重金屬離子和有毒有害難降解的有機物;本例中的污水是重慶涪陵白濤鎮污水處理廠涉及白濤鎮和建峰化工廠等周邊企業的污水,該區域靠烏江邊,取用生活水源仍為烏江水,該廠所處理污水為工業污水和生活污水,其污水處理是按城鎮二級污水處理廠設置和運作的,所達標準按《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)執行,經處理達標后排入烏江。

  (2)重金屬離子的檢出

  ①采用硫化氫組系統進行初步定性檢測,其主要實驗步驟為:a)取淤泥樣本配制溶液:每日上午和下午分別取所生產的淤泥各一次,每次1000g,連續取一周后將所得淤泥混均,配制成質量濃度為20%的懸濁液;之后設置微波降解儀為高頻檔,利用高頻微波充分批量降解,每批20分鐘,使其重金屬游離;再經離心過濾得澄清液,分成若干份備用;b)分四組分別進行試驗,第一組為鹽酸組,分析鑒定Ag+、Hg2+、Pb2+等離子;第二組為硫化氫組,分析鑒定Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As(III,VI)、Sb(III,VI)、Sn4+等離子;第三組為硫化銨組,分析鑒定Al3+、Cr3+、Fe(III,II)、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+等離子,第四組為碳酸銨組,分析鑒定Ba2+、Sr2+、Ca2+等離子;因硫化氫組系統定性分析屬于成熟的經典分析方法,操作是規范統一的操作,此處不再贅述;經檢測確定該區域提供淤泥樣本中含的重金屬元素有Hg、Mn、Pb、Cu和Zn;

  ②取步驟①中經微波消解處理、離心過濾所得的澄清液,稀釋10倍后得待測溶液,調節其pH值至弱酸性 (pH范圍為5~7,用常規鹽酸和氫氧化鈉稀溶液調節) 后,取所得處理后的試樣5份,各為5mL,分別加入1mol/L的PAN 5mL,攪拌讓其充分反應后,靜置30分鐘,再分別加入2mol/L的Rh6G 10mL, 攪拌混均后,在熒光儀上測量其熒光猝滅程度,取其五次平均值進行計算。其計算過程具體為:根據事先用已知準確含量的重金屬離子的標準品,在與本步驟同樣反應和操作條件下測得的總量標準曲線,而計算出試樣中重金屬離子的含量,再根據配制溶液時的稀釋放大倍數,推算出淤泥樣品中實際的重金屬離子的總含量;

  ③取步驟②中經稀釋后所配制的待測溶液五等份,針對檢出的Hg、Mn、Pb、Cu和Zn離子分別進行檢測;Hg離子含量的檢測:先取一份待測溶液,調節為弱酸性后加入預先配制好的略為過量的二巰基丙醇作為Pb離子掩蔽劑,至以Pb離子的特效鑒定反應檢不出為準,后加入CHCl3萃取三次,再加入略為過量的巰基乙胺作為Cu離子掩蔽劑,至以Cu離子的特效鑒定反應檢不出為準,后加入CHCl3萃取三次,再調節溶液至中性,再加入略為過量的巰基乙酸作為Zn掩蔽劑,至以Zn離子的特效鑒定反應檢不出為準,后加入CHCl3萃取三次,再在調節為酸性溶液后加入三乙醇胺,之后用NaOH調至pH為12.5,攪拌進行氧化,后加入預先配制好的略為過量的KCN溶液,以掩蔽Mn離子,至以Mn離子的特效鑒定反應檢不出為準,之后加入CHCl3萃取三次,來進行測定Hg離子,依上述步驟②方法和操作分別加入PAN和Rh6G后測量熒光猝滅程度,再在根據預先測定的已知準確含量的Hg的標準曲線的基礎上,可計算得到Hg的含量;Mn離子含量的檢測:另取一份待測溶液加入常規的由二巰基丙醇、NH2OH和HCl組成的組合掩蔽劑,掩蔽Hg離子,至以Hg離子的特效鑒定反應檢不出為準,之后加入CHCl3萃取三次,其他的非檢測離子的掩蔽按照Hg離子含量的檢測的方法和步驟進行;Pb、Cu和Zn離子含量的檢測:分別結合Hg和Mn離子含量的檢測過程中,各個離子對應的掩蔽劑的選擇、掩蔽過程和含量檢測的操作進行掩蔽和含量檢測;所得檢測結果為:該區域提供的淤泥樣本中含的總Hg、總Mn、總Pb、總Cu和總Zn均在0.04~0.07 mg/kg之間,說明其重金屬離子的濃度較大,可推知這幾類重金屬分屬工業污水和烏江水源所致;

  (3)重金屬離子的處置

  經檢測分析確認總Hg、總Mn、總Pb、總Cu和總Zn幾類重金屬超標后,在污水處理的最后一步設置消化池,調節該池污水中的pH值為中性 (添加常規的鹽酸或氫氧化鈉調節),之后在池中加入市售的聚合氯化鋁鐵(PAFC)改性沸石流動吸附,并在污水流動路徑中設置微波,調適微波頻率設置為高頻,后添加作為有機穩固劑的胺羧絡合劑改變重金屬形態致失活,最后加入無機絮凝劑經沉淀、過濾先行去除;

  (4)有毒有害難降解的有機物的檢出

  ①精確稱取一定量淤泥樣品,置于恒重的瓷坩堝中,于馬弗爐中升溫至600℃,恒溫7h后取出坩堝移入干燥器中,冷卻后稱重,計算得到所供淤泥樣本中的總有機質的含量為260mg/kg;

  ②以測得的此總有機質的含量為標準值使用Bruker公司的OPUS軟件建模,用Bruker公司Victory/n22型近紅外光譜儀進行近紅外光譜的快速檢測總有機質的化學耗氧量(COD)為400mg/kg;

  ③取上述用淤泥樣本配制成的待測溶液100份,以常規測定有機物的的高效液相色譜(HPLC)方法定量測定該溶液樣品中的各種不同的有毒有害難降解的有機物的化學參考值;然后掃描批量淤泥樣品的近紅外光譜;之后再利用Bruker OPUS軟件建立關聯化學參考值與近紅外光譜的模型,最后進行模型的修正、優化、預測和應用;經檢測主要的有機物為蛋白質、纖維素、酯肪酸、氨氮類、有機磷等,含量均在10~40mg/kg之間,還有建峰化工產品:碳氨類和聚氰胺類,含量均在60mg/kg以下;

  (5)有毒有害難降解的有機物的處置

  根據檢測出的主要的有機物,調整微波到相應的工作波頻、設置工作時間,并加入常規的能加速有機物分解反應的催化劑作為消化劑,而直接分批將淤泥進行微波掃描降解,以消除病原細菌,消解有毒有害難降解的有機物,直至達到《農用污泥中污染物控制標準》;

  (6)配料制肥

  檢測經上述步驟處理后的淤泥pH值為偏酸性,則按照占淤泥的重量百分比為5%~15%的比例添加草木灰并攪均,至測其pH最終為6~8,烘干至含水量為10~20%,后按照占淤泥的重量百分比為5%~15%的比例添加鋸末調整淤泥顆粒結構;然后再壓緊堆放,保持35℃~45℃堆肥發酵,之后再烘干,最后經壓制成型出肥。

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